免费文献传递   相关文献

鸡嗉子叶挥发油成分的GC-MS分析



全 文 :云南民族大学学报:自然科学版,2015,24(4) :266 - 269 CN 53 - 1192 /N ISSN 1672 - 8513
doi:12. 3969 / j. issn. 1672 - 8513. 2015. 04. 002 http:/ / xb. ynni. edu. cn
收稿日期:2015 - 04 - 10.
基金项目:云南省教育厅科学研究基金(2013Y526).
作者简介:孙晶(1980 -) ,女,硕士,讲师. 主要研究方向:天然产物活性成分分离分析.
鸡嗉子叶挥发油成分的 GC -MS分析
孙 晶1,谷林茂1,谢小燕2,李桂香1
(1. 曲靖医学高等专科学校 药学系,云南 曲靖 655000;2. 云南中医学院 药学院,云南 昆明 650200)
摘要:利用水蒸气蒸馏法提取鸡嗉子叶的挥发性成分,采用气相色谱 -质谱联用(GC - MS)技术
对其化学成分进行分离分析,并用色谱峰面积归一化法测定各成分的相对含量. 通过计算机检
索,鉴定出 51 个化学成分,其中主要成分为 5,6,7,8,9,10 -六氢 - 6,7,8,9 -四氧合 - 2 -吩嗪
甲酸(17. 357%)、十八醛(11. 042%)、2 -氟代 - N -[2 -(2 -糠基氨基)-乙氧羰基]苯甲酰胺
(9. 371%)、二十烷(6. 970%)、1 -甲基 - 5 硝基吡唑(4. 589%)、β -紫罗兰酮(2. 441%)、10 -
甲基二十烷(3. 463%)、乙酸橙花叔醇酯(2. 058%).
关键词:鸡嗉子;挥发油;气相色谱 -质谱联用
中图分类号:R284. 2 文献标志码:A 文章编号:1672 - 8513(2015)04 - 0266 - 04
鸡 嗉 子 (Dendrobenthamia capitata(Wall.)
Hutch.)是山茱萸科四照花属植物,又称头状四照
花、野荔枝、山覆盆.在我国主要分布于广西、云南、贵
州、四川、西藏、浙江、湖南等地[1].鸡嗉子为药、食两
用树种,果实营养丰富,味甜可生食,亦可酿酒、制醋;
鸡嗉子的叶、花、果均可入药.鸡嗉子叶是彝族常用
药,临床应用已久,有清热解毒、利水消肿、消积杀虫
的功效,可治小儿疳积、虫积腹痛、肝炎、腹水等症,外
用可治水火烫伤、外伤出血等症[2].目前,关于鸡嗉子
的研究多集中在栽培技术上,作为民间常用草药,鸡
嗉子的药用和食用研究很少.仅有少量相关文献报道
鸡嗉子叶中含有黄酮、三萜、环烯醚萜、甾醇、多酚和
有机酸等化学成分[3 - 4],而鸡嗉子叶挥发性成分的组
成、含量尚未见报道.为系统地了解鸡嗉子叶的化学
成分,文中用水蒸气蒸馏方法提取鸡嗉子叶的挥发油
成分,采用 GC - MS 联用手段分离、鉴定其中含有的
化合物,并利用气相色谱峰面积归一化法确定各成分
相对含量,为进一步探究鸡嗉子叶有效化学成分及其
药用生物活性提供必要的实验数据.
1 实验
1. 1 样品、仪器与试剂
样品:鸡嗉子叶采自云南寻甸钟灵山,由曲靖医
学高等专科学校中药学老师李桂香鉴定.
仪器:挥发油提取器;RE52CS - 1 旋转蒸发仪;
美国 Bruker公司 SCION SQ气质联用仪 .
试剂:无水乙醚、无水硫酸钠均为分析纯.
1. 2 挥发油的提取
根据 2010 版中国药典附录 XD 方法提取挥发
油[5].取粉粹后的鸡嗉子叶 200 g,置于 2 000 mL 圆
底烧瓶中,加水 1 600 mL,摇匀浸泡 1 h,水蒸气蒸馏
6 h,至测定器中油量不再增加. 冷却后油层用无水
乙醚萃取 4 次,合并萃取液用无水硫酸钠干燥过滤,
滤液用旋转蒸发仪回收乙醚. 得到有芳香气味的淡
黄色透明油状鸡嗉子叶挥发油,- 4 ℃下保存.
1. 3 GC -MS条件
GC - MS 分析条件考察:由于鸡嗉子叶挥发
油成分,极性不是很大 . 在预试验中,对比采用色
谱柱 HP - 5MS (30 m × 0. 25 mm × 250 μm) ,综
合各色谱峰的分离效果、峰个数和稳定性等因
素,发现 DB - 35 柱分离效率较高,因此确定使
用 DB - 35(30 m × 0. 25 mm × 0. 25 μm)石英毛
细管柱 . 取鸡嗉子叶挥发油供试液,对升温程序
进行考察 . 柱初始温度为 50 ℃,以 2 ℃ /min 不同
升温程序升至150 ℃,再分别以 3 ℃ /min 不同升
温程序升至 300 ℃进行考察 . 结果显示以第 1 次
程序升温为 5 ℃ /min,第 2 次程序升温为 8 ℃ /
min 时各主要成分色谱峰的分离效果较好 . 最终
确定升温程序为:色谱柱初始温度 50 ℃,以 5 ℃ /
min 升至 150 ℃,再以 8 ℃ /min 升至 300 ℃ . 其他
实验参数均参照相关文献[6 - 8].
气相色谱条件:色谱柱:DB - 35 毛细管柱(30
m ×0. 25 mm ×0. 25μm) ;载气为氦气;升温程序:初
始温度 50 ℃,5 ℃ /min 升至 150 ℃,再以 8 ℃ /min
升至 300 ℃,保持 20 min.进样口温度:250 ℃ .进样
量:1μL,分流进样,分流比为 20∶1;溶剂延迟:3 min.
质谱条件:EI源,180 ℃,电子电压:70 eV,传输
线温度:250 ℃,质量范围(m/z) :45 ~ 550,谱库:
NIST2011.
2 结果与分析
运用气相色谱 -质谱联用手段对鸡嗉子叶挥
发性成分进行了分析,经过计算机质谱数据系统
检索(NIST库) ,同时结合有关质谱图文献解析以
及保留时间,鉴定了 51 个化合物,占提取物总量
的 92. 218%,总离子流图(见图 1). 按峰面积归一
化法计算挥发油中各成分的相对百分含量,结果
见表 1.
表 1 鸡嗉子叶挥发油中化学成分
编号 保留时间 /min 化合物名称 分子式 相对百分含量 /%
1 5. 62 1 -甲基 - 5 -硝基吡唑 C4H5O2N3 4. 589
2 7. 11 4,7 -二甲基 - 5 -癸炔 - 4,7 -二醇 C12H22O2 1. 371
3 7. 44 顺 - 5 -三甲基 - 5 -乙烯基四氢化呋喃 - 2 -甲醇 C10H18O2 2. 094
4 7. 7 壬醛 C9H18O 0. 998
5 8. 51 壬醇 C9H20O 0. 412
6 9. 16 2 -异丙基 - 1 -氧杂螺[4. 4]壬烷 - 4 -酮 C11H18O2 0. 222
7 9. 74 三甲基 - 1,3,6 -庚三烯 C10H16 0. 451
8 9. 88 3 -吡啶 - 2 -丙酸 C8H9O2N 0. 115
9 10. 08 5 -甲基 - 3 -异亚丙基 - 4 -己烯 - 2 -酮 C10H16O 0. 347
762第 4 期 孙 晶,谷林茂,谢小燕,等:鸡嗉子叶挥发油成分的 GC - MS分析
(续表)
编号 保留时间 /min 化合物名称 分子式 相对百分含量 /%
10 10. 3 甲基紫罗兰酮 C13H20O 0. 098
11 10. 44 亚丁基二环己烷 C16H30 0. 254
12 10. 51 2,6,10,14 -四甲基十七烷 C21H44 0. 173
13 10. 77 2 -异丙基 - 5 -甲基环己基 - 4 -甲基苯磺酸 C17H26O3 S 0. 257
14 11. 1 古巴烯 C15H24 1. 082
15 11. 35 1 -甲基氯乙酸庚酯 C10H19O2Cl 0. 146
16 11. 81 溴癸烷 C10H21Br 0. 293
17 11. 96 石竹烯 C15H24 0. 731
18 12. 05 毕澄茄烯 C15H24 0. 118
19 12. 19 大马士酮 0. 302
20 12. 63 α -紫罗兰酮 C13H20O 0. 315
21 12. 73 香叶基丙酮 C13H22O 0. 738
22 12. 86 (Z,E)- 3,7,11 -三甲基 - 1,3,6,10 -十二碳四烯 C15H24 2. 051
23 13. 1 依兰油烯 C15H24 0. 854
24 13. 39 (+)- δ -杜松烯 C15H24 0. 576
25 13. 5 β -紫罗兰酮 C13H20O 2. 441
26 13. 68 (2Z,6E)- 3,7,11 -三甲基 - 2,6,10 -十二碳三烯 - 1 -醇 C15H26O 0. 902
27 13. 8 乙酸橙花叔醇酯 C17H28O2 2. 058
28 14. 19 1 -(2 -异亚丙基环丙基)- 4 -甲基苯 C13H16 0. 747
29 14. 32 十五醛 C15H30O 1. 405
30 14. 46 3 -(2 -戊烯)- 1,2,4 -环戊三酮 C10H12O3 1. 476
31 14. 7 1,3,3 -三甲基 - 2 -(2 -甲基 -环丙基)环己烯 C13H22 0. 24
32 14. 79 顺 - 7,10,13 -十六碳三烯醛 C16H26O 0. 691
33 14. 95 反 - 9 -十六碳烯 - 1 -醇 C16H32O 0. 445
34 15. 14 荜澄茄油烯醇 C15H26O 0. 86
35 15. 41 杜松醇 C15H26O 0. 639
36 15. 47 十八醛 C18H36O 11. 042
37 15. 6 摩勒醇 C15H26O 0. 722
38 16. 01 十四酸 C14H28O2 0. 649
39 16. 6 6,10,14 -三甲基 - 2 -十五烷酮 C18H36O 1. 736
40 17. 41 2,6,10,14 -四甲基十七烷 C21H44 1. 631
41 17. 87 (9Z,12Z,15Z)- 9,12,15 -十八碳三烯 - 1 -醇 C18H32O 1. 549
42 18. 14 5,6,7,8,9,10 -六氢 - 6,7,8,9 -四氧合 - 2 -吩嗪甲酸 C13H6O6N2 17. 357
43 18. 39 10 -甲基二十烷 C21H44 3. 463
44 18. 83 (2E,6E,10E)- 3,7,11,15 -四甲基 - 2,6,10,14 -十六碳四烯 - 1 -醇乙酸酯 C22H36O2 1. 646
45 19. 31 2 -氟代 - N -[2 -(2 -糠基氨基)乙氧羰基]苯甲酰胺 C14H13O3N2F 9. 371
46 19. 79 (2Z,6E)- 3,7,11 -三甲基 - 2,6 -十二碳二烯 - 1 -醇 C15H28O 0. 276
47 20. 05 顺 - 13,16 -二十二碳二烯酸 C20H42 0. 34
48 20. 27 亚麻酸 C18H30O2 1. 375
49 21. 05 二十烷 C20H42 6. 97
50 21. 36 1 -溴二十四烷 C24H49Br 1. 61
51 21. 46 1α -(环己基甲基)- 4β -乙基环己烷 C15H28 1. 99
由表 1 可知,鸡嗉子叶挥发油的成分主要为有
机酸类、醛类、醇类、酮类、烯烃类、酯类及其他一些
化合物.相对含量较高的成分有 5,6,7,8,9,10 -六
氢 - 6,7,8,9 -四氧合 - 2 -吩嗪甲酸(17. 357%)、
十八醛(11. 042%)、2 -氟代 - N -[2 -(2 -糠基氨
基)乙氧羰基]苯甲酰胺 (9. 371%)、二十烷
862 云南民族大学学报(自然科学版) 第 24 卷
(6. 970%)、1 -甲基 - 5 -硝基吡唑(4. 589%)、β -
紫罗兰酮(2. 441%)、10 - 甲基二十烷(3. 463%)、
乙酸橙花叔醇酯(2. 058%)等. 其中十八醛为常用
的食品香料,具有椰子型香气,可用作食品香料以及
高级化妆品调香用的香料. 橙花叔醇酯作为重要的
香料品种,已广泛应用于日用化工、食品、医药等行
业.天然吩嗪化合物具有广谱的抗菌、抑菌活性,不
仅对小麦、水稻等农作物的病原菌有显著作用,还可
用于肺结核、白血病、结核杆菌和非典型耐酸杆菌及
麻风病等疾病的治疗,在医药、农业领域越来越受到
重视[9].氟代苯甲酰胺衍生物对癌细胞有一定的抑
制作用[10]. 因此鸡嗉子叶中含量较多的 2 种成分,
5,6,7,8,9,10 -六氢 - 6,7,8,9 -四氧合 - 2 -吩嗪
甲酸和 2 -氟代 - N -[2 -(2 -糠基氨基)-乙氧
羰基]苯甲酰胺,其生物活性得进一步探究. β -紫
罗兰酮不仅是一种重要的香料,也是合成维生素 A
的重要原料,也有研究表明其对癌细胞的发生和发
展有明显地抑制作用[11].
3 结语
采用 GC - MS法对鸡嗉子叶挥发油的化学成分
进行研究,方法灵敏度高,是挥发油分离分析的首选
方法.通过对鸡嗉子叶挥发性成分含量和有效成分
的分析评价,为进一步探究鸡嗉子的生物活性成分
奠定了基础,为鸡嗉子资源深度开发和综合利用提
供了科学依据.
参考文献:
[1]中国科学院中国植物志编辑委员会. 中国植物志[M].
第 56 卷,北京:科学出版社,1990:100.
[2]国家中医药管理局《中华本草》编委会. 中华本草:5 册
[M]. 上海:科学技术出版社,1999:743 - 744.
[3]字刚,丁中涛. HPLC法测定鸡嗉子叶中 3 种黄酮苷的
含量[J]. 云南中医中药杂志,2011,32(7) :72 - 73.
[4]字刚,杨顺丽,何雷,等. 鸡嗉子叶化学成分研究[J]. 云南
民族大学学报:自然科学版,2011,20(6):443 -446.
[5]中华人民共和国国家药典委员会. 中华人民共和国药
典(一部) [S]. 北京:中国医药科技出版社,2010.
[6]普建新,羊晓东,赵静峰,等. 藏药心叶兔儿风挥发油成
分分析[J]. 云南大学学报:自然科学版,2004,26(4) :
345 - 347.
[7]崔凤侠,杜义龙,杜晓娟,等. 山楂叶挥发油成分的 GC -
MS分析[J]. 沈阳药科大学学报,2014,31(7):345 -347.
[8]王晓霞,魏杰,阴耕云,等. 不同方法提取的柚子花的挥
发性成分分析[J]. 云南师范大学学报:自然科学版,
2013,33(4) :52 - 59.
[9]屈丽,刘宏志,胡洪波,等. 天然吩嗪化合物的生物合成
[J]. 中国抗生素杂志,2010,35(3) :542 - 545.
[10]薛伟,郑玉国,熊壮,等. N -(2 -(取代苯并噻唑 - 2
-氨基甲酰基)-取代苯基)- 4 -氟苯甲酰胺衍生物
的合成及生物活性[J]. 合成化学,2012,30(3) :281
- 285.
[11]孙向荣,刘家仁,陈炳卿. β -紫罗兰酮的生物活性研
究进展[J]. 毒理学杂志,2008,22(6) :447 - 481.
GC -MS analysis of chemical components of the volatile
oil from Dendrobenthamia capitata(Wall.)Hutch
SUN Jing1,GU Lin-mao1,XIE Xiao-yan2,LI Gui-xiang1
(1. Department of Pharmacy,Qujing Medical College,Qujing 655000,China;
2. Department of Pharmacy,Yunnan University of Traditional Chinese Medicine,Kunming 650200,China)
Abstract:The chemical components of the essential oil in the leaves of Dendrobenthamia capitata(Wall.)Hutch. were
extracted by water stream distillation and analyzed by GC -MS. The relative contents of the chemical components were
calculated by the chromatographic peak area normalization method. Fifty - one chemical compounds were identified from
the essential oil of Dendrobenthamia capitata(Wall.)Hutch. The main compounds were 5,6,7,8,9,10 - hexahydro -6,7,
8,9 - tetraoxo -2 - phenazinecarboxylicacid(17. 357%),octadecanal(11. 042%),2 - fluoro - N -[2 -(2 - furfurylami-
no)- 2 - oxoethyl]benzamide(9. 371%),eicosane(6. 970%),1 - methyl - 5 - nitropyrazole(4. 589%),β - ionone
(2. 441%),10 -methyl eicosane (3. 463%),and nerolidyl acetate(2. 058%).
Key words:Dendrobenthamia capitata(Wall.)Hutch.;volatileoil;gas chromatography - mass spectrometry
(责任编辑 王 琳)
962第 4 期 孙 晶,谷林茂,谢小燕,等:鸡嗉子叶挥发油成分的 GC - MS分析