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疏毛罗勒挥发油化学成分的研究



全 文 :疏毛罗勒挥发油化学成分的研究
徐洪霞 潘 见 杨 毅 胡学桥
(合肥工业大学农产品生物化工教育部重点实验室 ,  合肥 230069)
摘 要  本文采用水蒸气蒸馏法提取疏毛罗勒挥发油 , 用气相色谱-质谱联用技术鉴定了疏毛罗勒挥发油的化学成
分 ,并比较了几种主要成分在花 、茎 、叶中的分布。发现疏毛罗勒油的主要化学成分为甲基黑椒酚和反式-α-香柠檬烯 , 其
中前者的归一化含量约为后者的三倍。
关键词  疏毛罗勒 甲基黑椒酚 反式-α-香柠檬烯 气相色谱-质谱
Study on Chemical Components of the Volatile Oil from Ocimum
basi liam Linn var.ppilosum(wild .)Benth.
Xu Hongxia Pan Jian Yang Yi Hu Xueqiao
(Hefei University of Technology , the key laboratory of bioprocess of
State Education Ministry ,  Hefei 230069)
Abstract  The chemical components of the volatile oil , extracted by steam distillation from Ocimum basiliam Linn var.
ppilosum(wild .)Benth , w as analyzed by gas chromatography-mass spectrometry(GC/MS).The main components content of
v olatile oil from the leaves , flow ers and the stems were also compared.The major chemical components of the volatile oil are
methyl chavicol and trans-α-bergamo tene , and methyl chavicol is three times of trans-α-bergamotene in mass fraction by normal-
ization method .
Keywords  Ocimum basiliam Linn var .ppilosum(wild.)Benth Methy l chavicol T rans-α- berg amotene GC/MS
 收稿日期:收稿日期:2004-02-13
 基金项目:安徽省“十五”重大科技专项资助(01803023)
 作者简介:徐洪霞(1977-),女 ,合肥工业大学在读硕士研究生;潘见(1955-),男 ,合肥工业大学教授 、博士生导师。
  疏毛罗勒 ,一年生草本植物 ,在安徽宣城大量
种植 。该罗勒为安徽宣城从台湾引种的罗勒属植
物 ,经江苏省中科院植物所鉴定为唇形科 、罗勒属
植物疏毛罗勒(Ocimum basiliam Linn var .pilo-
sum (wild .)Benth)。罗勒具有营养 、芳香 、调
味 、保健等多种功能 ,可广泛应用于食用 、食品工
业 、日用化工和医药保健等方面。据报道 ,罗勒全
草入药 ,有驱风 、健胃 、发汗等作用 , 可治疗肠胃
病 、风湿性关节炎等[ 1] 。罗勒的茎 、叶富含芳香
油 ,是重要的调香原料。
近年来国内外的学者对罗勒挥发油的化学成
分进行了系统的研究[ 2 , 3 , 4 , 5] ,但罗勒因品种和产
地的不同 ,罗勒挥发油的化学成分有很大差异。
到目前为止 ,有关疏毛罗勒中挥发油成分的研究
尚未见报道。本文用水蒸汽蒸馏法制得疏毛罗勒
油 ,并采用毛细管气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)
对疏毛罗勒全草 、叶 、茎 、花中挥发油进行了全面
的分析研究 ,为疏毛罗勒的研究提供科学依据。
1 实验部分
1.1 材料和方法
疏毛罗勒全草 、叶 、茎 、花中挥发油的提取:疏
毛罗勒药材由安徽宣城疏毛罗勒种植基地提供 ,
分别取疏毛罗勒全草 、叶 、茎 、花 500g ,水浸泡 12
小时 ,进行水蒸气蒸馏 ,蒸馏 3h ,乙醚萃取 ,萃取
液加无水硫酸钠干燥 ,去除乙醚 ,即分别得到具有
芳香气味油状液体 ,供分析用 。
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1.2 仪器和实验条件
仪器:气相色谱-质谱联用仪(HP6890/5973
型 ,美国 Hew leh-packard公司);HP-5MS 石英毛
细管柱(30m×0.25mm ×0.25μm)。
色谱条件:柱温为 50℃保持 3min后以 5℃/
min 升至 120℃保持 3min , 再以 2℃/min 升至
150℃保持 3min ,然后以 5℃/min升至 200℃保持 2
min;气化室温度 250℃;载气为高纯氦气(纯度
99.999%);分流比 20:1;柱流量 0.8ml/ min;进样
量:1μL;计算机检索谱库:Wiley 库等。
质谱条件:电离方式 EI;离子源温度 230℃;
接口温度 280℃;四极杆温度 150℃;扫描质荷比
范围 10 ~ 500m/ z;
2 结果与讨论
2.1 结果
通过计算机质谱库检索 ,各成分的质谱图与
标准图谱对照 ,用色谱峰面积归一化法计算各组
份的相对含量 ,在疏毛罗勒全草挥发油中 ,共分离
鉴定了 46个化合物 ,成分及含量的分析结果见表
1 ,总离子流色谱图如图 1;同时测定花 、茎 、叶中
主要成分的含量同全草中的含量比较结果见表
2。
图 1 疏毛罗勒全草油总离子流色谱图
表 1 疏毛罗勒油的化学成分分析结果
峰序号
保留
时间
(min)
成分名称 分子式 分子量 含量(%)
1 6.830 α-蒎烯 α-Pinene C 10H16 136 0.129
2 7.230 莰烯 Cam phene C 10H16 136 0.142
3 7.922 桧烯 Sabinene C 10H16 136 0.055
4 8.001 (-)-β-蒎烯 (-)-β-Pinene C 10H16 136 0.243
5 8.429 月桂烯 Myrcene C 10H16 136 0.158
6 9.153 α-松油烯 α-Terpinene C 10H16 136 0.026
7 9.504 烯 Limonene C 10H16 136 0.125
8 9.577 1 , 8-桉叶油素 1 , 8-Cineole C10H18O 154 4.640
9 9.792 顺式-罗勒烯 Cis-Ocimene C 10H16 136 0.098
10 10.079 反式-β-罗勒烯 Trans-β-Ocimene C 10H16 136 0.545
11 10.388 γ-松油烯 γ-Terpinene C 10H16 136 0.056
12 10.827 顺式-氧化芳樟醇 Cis-Linalool Oxide C10H18O 2 170 0.190
13 11.255 异松油烯 Terpinolene C 10H16 136 0.035
14 11.295 反式-氧化芳樟醇 Trans-Linalool Oxide C10H18O 2 170 0.205
15 11.610 L-芳樟醇 L-Linalool C10H18O 154 2.331
16 12.910 L-樟脑 L-Camphor C10H16O 152 4.242
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No.3 FLAVOUR FRAGRANCE COSMETICS June.2004
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峰序号
保留
时间
(min)
成分名称 分子式 分子量 含量(%)
17 13.530 L-龙脑 L-Borneol C10H18O 154 1.299
18 13.884 (4)松油烯醇 (4)-Terpineneol C10H18O 154 0.209
19 14.307 α-松油醇 α-Terpineol C10H18O 154 1.064
20 14.628 甲基黑椒酚 Methyl chavicol C10H12O 148 46.621
21 16.964 (-)-乙酸冰片酯 (-)-Bornylacetate C10H20O 2 196 0.216
22 19.162 α-荜澄茄烯 α-Cubebene C 15H24 204 0.089
23 20.173 α- 咕吧烯 α-Copaene C 15H24 204 0.149
24 20.534 β-波旁烯 β-Bourbonene C 15H24 204 0.239
25 20.821 β-榄香烯 β-Elemene C 15H24 204 0.834
26 21.395 甲基-丁香酚 Methyl Eugenol C11H14O 2 178 1.950
27 21.750 α-香柠檬烯 α-Bergamotene C 15H24 204 0.264
28 21.930 香橙烯 Arom adendrene C 15H24 204 0.323
29 22.684 反式-α-香柠檬烯 Trans-α-Bergamotene C 15H24 204 14.537
30 22.769 α-愈创烯 α-Guaiene C 15H24 204 0.332
31 22.938 β-倍半水芹烯 β-S esquiphellandrene C 15H24 204 0.202
32 23.078 β-荜澄茄油烯 β-C ubebene C 15H26 206 0.179
33 23.383 α- 草烯 β-Humulene C 15H24 204 0.932
34 23.563 β-金合欢烯 β-Farnesene C 15H24 204 0.578
35 23.782 表-二环倍半水芹烯 Epi-Bicyclosesquiphellandrene C 15H24 204 0.265
36 24.576 大根香叶烯 D Germacrene D C 15H24 204 0.504
37 24.756 反式-β-金合欢烯 Trans-β-Farnesene C 15H24 204 1.368
38 25.207 α-芹子烯 α-Selinene C 15H24 204 0.116
39 25.697 δ-愈创烯 δ-Guaiene C 15H24 204 0.451
40 25.860 β- 红没药烯 β-Bisabolene C 15H24 204 0.196
41 26.079 γ-荜澄茄烯 γ-Cadinene C 15H24 204 2.977
42 28.900 β-芹子烯 β-S elinene C 15H24 204 0.176
43 29.243 β- 草烯 β-Humulene C 15H24 220 0.290
44 29.486 α-檀香醇 α-Santalol C15H24O 220 0.230
45 30.499 反式-氧化石竹烯 Trans-Caryophyllene Oxide C15H24O 220 1.451
46 32.064 α-杜松醇 α-Cadinol C15H26O 222 4.352
表 2 疏毛罗勒全草 、花朵 、茎杆和叶片中主要成分含量的比较
主要成分序号 主要成分 含量(%)英文名 中文名 全草 花朵 茎杆 叶片
8 1 , 8-Cineole 1 , 8-桉叶油素 4.640 3.713 6.413 4.835
15 L-Linalool L-芳樟醇 2.331 3.901 4.220 1.689
16 L-Camphor L-樟脑 4.242 3.234 2.352 4.814
17 L-Borneol L-龙脑 1.299 1.562 1.368
20 Methylchavicol 甲基黑椒酚 46.621 58.758 37.627 46.114
29 Trans-α-Bergamotene 反式-α-香柠檬烯 14.537 8.037 14.406 14.665
41 γ-Cadinene γ-荜澄茄烯 2.977 4.807 4.679 3.478
46 α-Cadinol α-杜松醇 4.352 3.981 8.970 3.391
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  2.2 讨论
根据气质联用分析结果 ,疏毛罗勒油的主要
成分为萜烯及其含氧衍生物 ,其中单萜烯烃 11
种 ,占总组分的 1.612%;倍半萜烯烃 21种 ,占总
组分的 25.001%;萜烯含氧衍生物 14 种 ,占总组
分的 69%;疏毛罗勒油中含量大于 4%的组分有
5 种 , 分别是 1 , 8-桉叶油素 4.640%、L-樟脑
4.242%、甲基黑椒酚46.621%、反式-α-香柠檬烯
14.537%和α-杜松醇 4.352%,明显不同于国内
外所报道的罗勒品种[ 2 ,3 ,4 ,5] 。
含量为 46.421%的 20#色谱峰的质谱数据为
39(10),51(14), 63(10), 77(30), 78(20), 79(16),
91(24), 104(6), 103(17), 105(25), 115(24), 116
(12), 117(38)121(39), 133(24), 147(61), 148
(100),149(11),与谱库中甲基黑椒酚的标准质谱
图的相似度为 98%,故把它定性为甲基黑椒酚。
在疏毛罗勒的花朵中甲基黑椒酚的含量最
高 ,而反式-α-香柠檬烯的含量较叶片和茎杆中都
少 ,而在茎杆中没有或仅含有微量的 L-龙脑。也
许正由于甲基黑椒酚的含量不同而导致挥发油的
香气轻重次序为:花油>叶油>茎杆油 。
罗勒油所含化学成分的不同 ,可能与罗勒的
品种 、基源 、产地以及罗勒的采收期有关 ,其主要
成分在花 、茎 、叶中的分布不同 ,可能于各部分的
组织结构和细胞特征有关 ,具体情况有待于进一
步研究。
另外 ,罗勒油所含化学成分的进一步确认研
究也需在以后的研究中深入进行。
罗勒是一种很好的经济植物 ,具有很高的开
发价值 。因此 ,本文对疏毛罗勒油的化学成分进
行分析测定 ,为疏毛罗勒油广泛应用提供了一定
的科学信息。
参考文献
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13(1):51-52.
(上接第 2页)
研究和开发海狸香的合成品做了许多工作 。8-烯
丙基-8-羟基三环[ 5 ,2 ,1 , 02 , 6]癸烷具有甜润的动
物香[ 5] ,是近年来公认的可用于配制人造海狸香
的为 数 极 少 的 香 料 , 用 量 为 100PPM 至
1000PPM ,即可以获得逼真的 、令人满意的海狸
香香气[ 6] ,它也是调合高级香精不可缺少的原
料。
烯丙基氯先与镁作用生成烯丙基氯格氏试
剂 ,然后将三环癸烷酮滴加入上述烯丙基氯格氏
试剂中 ,即合成了 8-烯丙基-8-羟基三环[ 5 , 2 , 1 ,
0
2 , 6] 癸烷。该合成路线原料廉价易得 , 反应温
和 ,其反应路线如下:
在装有 Y型管(Y型管两口分别装上温度计
和回流冷凝管),搅拌器和滴液漏斗的 2000毫升
三口瓶中 ,加入 43.2克镁和 200毫升混合溶剂 ,
搅拌下于 40℃左右开始滴加 132 克烯丙基氯和
100毫升混合溶剂 ,滴加完毕 ,保温反应一小时 ,
然后开始滴加 225克三环癸烷酮和 420毫升混合
溶剂所组成的混合液。料加毕 ,继续反应 3 小时 ,
然后回收溶剂并用稀酸酸化水解 ,蒸馏得粗油:
256克 ,含量 96%,反应得率:87.1%。
以上介绍了由格氏反应合成的三种香料 ,虽
然这三种香料空间位阻都较大 ,但应用格氏反应 ,
反应得率都较为令人满意 。由于格氏反应比较温
和 ,三废较少而且溶剂可以重复回收使用 ,相信以
后格氏反应在合成香料中的应用将更加广泛 。
参考文献
1  韩广甸等编译.有机化学制备手册 ,中卷.化学工业出版社, 168.
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No.3 FLAVOUR FRAGRANCE COSMETICS June.2004
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