全 文 ：药学学报 : A e t a P h a rm a e亡u t ie a s in ie a: 1990; 25 ( 3 ): 19 1~ 1 97
一 灿 几
菊叶三七生物碱成分的研究
袁珊琴 顾国明 魏同泰
(军事医学科学院 , 北京 1 0 0 5 5 0 )
提要 从菊科蒂叶三七植物中分离出六个生物碱 , 对其中四个进行了鉴定 . 光谱数据证明 . 生
物碱 I 和 I x分别为已知的千里光碱 ( , e n e 。 i o n i n e , I ) 和千里光菲灵碱 丫s e n e 。 i p h y l l i n e , x l ) ,
生物碱 H l 和 IV 为新成分 , 分别命名为菊三七碱甲 ( s ine c i p h川 l in in e , 11 ) 和菊三七碱乙 氏E ) -
se ne ic p h y il ne
,
IV 〕 . 一
关键词 菊叶三七 , 菊三七碱甲 ; 菊兰七碱 乙 .
菊叶三七 G y n u ar s e g e ut m ( L o u r . ) M e r r . 为菊科土三七属植 物 , 又名 三 七 草 、 土三
七 、 紫三七 。 分布于我国四川 、 云南 、 江苏等地 。 民间用于跌打损伤 、 创伤出血 、 蛇 咬 伤
等 “ ’ 。 据文献报道 , 该植物含有强致癌物` 2 ’ , 并能导致肝中毒 `“ ’ ; 此类成分 对 肿瘤 往 往
也有一定治疗作用 (4) 。 为进一步寻找抗肿瘤药 ,对本植物化学成分进行了深人的研秃。从块根
`中分离得到六个生物碱 , 对其中四个进行了鉴定 。 光谱数据表明 : 碱 I 和 H 分 别为已 知 的
旋 n石e i o n i n e ( I ) (5 , 6 ’ 和 s e n e e i p h y l j i n e ( 11) ` , , 7 ’ , 碱 1 11和碱 I V 为 新 成 分 , 分别定名为
菊三七碱甲 ( s e n e 。 i p h y 一1; n i二 e , 、 I r l ) 和戴三七碱乙 〔( E ) 一s e 。 e 。 i p h莎11i n e , xv 〕 。 本 文 报
告碱 “ ` 和卿 v 的结构鉴定 , 另二个单呼结构鉴定正在进行中 。 城
丫’怡 / olI牙二,下气刃。 , , 3
, ,
’ 冲自 C昌 O
I不准
碱 :I I 一分子式 C , 。 H : 。 N O。 , 高分辨质谱测得分子量 3 7 5 . 16 85 、 理 论值 召 7 5 . 垃 82 冶 根
据碎片离子 1 20 , 1 19 和 80 , 推.测其具有倒千里光裂碱母核 ` , ’二 iR 显示酗基 小`卯 ,
味天石俪牵下丽画丽画, - 产 - · · 一 : - 、 , 、 一 , 卜 · , 一 ’ 一
1 7 4 5
药学学报 A e ta R卜a rm a e e肚 t ie a S in ic a 1990; 2 5 ( 3 ): 191闷 197
2 7 2 0
, 一2 6 0 一 J o 7 o 。 m 一 , ) 和双键 ( 16 6 o c m 一 ` ) ; U V入, 。 二 2 12 . o n m 有强吸 收 。 ` 3 C N M R (见
表 2 1 11) 测得 g 个 s p Z碳 , 其中 8 个与碱 11 位移相 似 , 从 U V 入m 。 二 2 0 一 6 n m 有强吸收 , IR
( o Z o m
; l s 4 o w ) 显示末端烯基信号 , 以及 ’ H N M R 显示 x Z 位环外亚甲基 (各 5 . 5 3 , 5 . 1 2
各双峰 , J = l , 一7一H ^ , 1 7e H B ; 乙 3 . 2 2 , 2 . 5 5 各双峰 , J = 15 . 4 5 , 1 3一H ^ , x 3一 H 。 )信号 (见
表 1) . 表明碱 H l 具有与碱 H 相似的结构 。 尚余一个 s护 碳 ,根据其分子中含 6 个氧 ,推测必
定与氧相连接 。 从 I R 信号 ( 1 7 6 0 , 1 7 4 5 , 17 2 0 , 1 3 50 。m 一 ` ) , M S 特 征 碎 片 3 16 (M 千 一
e H 。 e o o 二) , 3 15 ( M 十一 e H 3 e o o ,、 ) : 2 7 2 ( M大, e H : e o o一 e o Z ) , 2 7 1 ( M + 一 e H 。。
O O H 一 C O : ) , ’ H N M R 显示 (各 2 . 1 0 , 3 H , s , ` C O C H : )信号 , 以 及 ` 3 C N M R 出 现 (乙
2一 3 , q , J = 1 2 0 . 2 . 2 1一 C H 。 ; 色 16 0 . 3 3 , s , 2 0 一 C O C H , ) 信号 、 充分证明碱 111分子中存
在乙酞基 。 根据 IR 和 ` H N M R 无 一 O H 信号 , 推定乙酚基接在 1 1一经基 上 , 即 碱 I H 为 碱
H 的经基 乙酞化物 。 用 ’ H 一 ` 3 C C O S Y 谱进行 `H , ’ 3 C 信号归属 , 与推定的结构 (1 1) 相
符 (见图 l ) 。
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目尸一一广一 r一1 6 0 尸勺 - , 尸曰卜一尸寸一 . r归 一「 一】一刁 -一厂 一「一 .—1 0 0 8 0 r r M` 一丁一 「 口 一 .一~ 丁 ` 一 「— 「一丁一 .一一6 0 减 0 }2 0L 趁 }
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褚尹
J
F馆 1二 H , l s C C O S Y N M R s p e e t r u rn o f a lk a OI id 111
碱 IV 分子式 ` C ` . H , 。 N O一 高分辨质谱测得分子量 3 3 3 · ` 5 “ 5 , 理论值 “毕· ` 5 7 6 0 M S 碎
片与碱 xl 完全一致 , I R , ` u V 以及 ’ H N M R 谱 (见 表 1) , ” e N M R 谱 (见 表 2 ) 与 `碱 11
相 似 ,
1 1 4
.
4 8
谱中 ,
显 示 有 1 2 位 环 外 亚 甲基 伍 5 . 2 4 , 4 . 0 8 e a e h d , J = 2 . 矛丫 1 7一 H ^ 、 H n ; 乙
t
,
J = 1 5 5
.
4
,
1 7一 C ; 乙1 4 5 .亏5 , s , 12一 C ) 特征二
碱 IV 的 1 -8 H 信号为 吝已! . 7 , 比碱 、 H 相应信号 各 5
但两者一下M R 有尸明显差异 : 在氢
.
86 明显向低场位移 。 」 这表明碱灭V
中 1 8一H 与 1 5 位攀蒸因处于同侧而去屏蔽· 在磷谱中, 两者烯丙釜今,芦;暑乖舆_界龟共何
药学学报A e t a P h a r m a e e u t ie a S i n i e a199 O;2 5( 3 ) :19 1 ~19 7
异构的特征 :碱 IV的 13 一C 信号为 乙9 2. 6 1, 比碱 H 相应信号 各` 37 . 32 明显向高场位移 , 这
显然是由于 1 3一 C 与 1 9一 C H : 处于同侧而受屏蔽 。 综合以上结果推断 , 碱 I V 为碱 H 的 几 何
异构体 , 即 11为 ( Z ) 构型 , 而 I v 为 ( E ) 构型 。 碱 H 与碱 IV 两种构型在 N M R 谱上的差
异 , 与文献报道的类似化合物( E ) 构型的 r e t r o n e e i e a e id 一比 ( Z ) 构型的 i s a t i n e e i e a c i d 1 8-
H 处于低场 ,而且 1 3一 C 位移 ( E ) 为 乙 2 5 . 4 而 ( Z ) 为 3 7 . 3` , ) , 以及 ( E ) 构型的 。 a d u r e n -
s i n e 1 3一 C
、为 乙 2 7 . 6 ( ’ 。 ) 的结果也相符 。
T a b 1
.
I H NM R s p e c t r a l d a t a f o r a l k a lo i d : 川 a n d IV .
6一H B
7一H
哪
9一 H A
于H B
13一 H人
13
一 H B
16一 C H s
1卜H A
17 es H右
1-8 H
1于C H s
21一C H s
11一O H
6
.
10 ( I H
,
b r
.
s )
4
.
0 2 ( I H
,
d
,
J s , : 二 16 . 1
3
.
45 ( IH
,
d d
,
J ,
, s = 16
.
1
J s . , : 二 4 . 4 )
3
.
36 ( I H , m )
2
.
62 ( IH
,
m )
2
.
31 ( I H
, dd
,
J` , 。 = 14
.
0
J。 ^ , 。 B = 5 . 6 )
2
.
18 ( I H
, m )
5
.
08 ( I H
,
m )
4
.
39 ( I H , b r
.
s )
4
.
94 ( I H , d
,
J , , . = 12
.
0 )
4
.
30 ( IH
,
d
,
J
. , s
= 12
.
0 )
3
.
22 ( IH
,
d
,
I
」: , : :
= 16
.
5 )
2
.
87 ( I H
,
d
, J
: 3 , : s
= 16
.
5 )
1
声
82 ( 3H
, s )
5
.
3 3 ( IH , d
,
J
i , , , ,
= 1 )
5
.
12 ( I H
,
d
, 丁i , , , , = 1 )
5
.
95 ( I H
,
q , J
i 。 , : 。二 7 . 2 )
1
.
9 1
.
( 3H
,
d
,
J i 。 , 1: = 7 . 2 )
2
.
10 ( 3 H
, s
)
6
.
28 ( I H
,
D , J :
, 。 B 二 1 . 6 )
4 : 38 ( I H , d , J s , : = 16
.
1 )
3
.
62 ( IH
,
d d
,
J ,
, , = 16
。
1
J3 B
, : 二 3 . 2 )
3
。
78 ( IH
,
m )
2
.
80 ( IH , m )
2
.
55 ( IH
,
d d , Jo
, o = 14
.
4
Jo A
, 。 s 二 5 . 5 )
2屯34 ( IH , m )
5 ; 18 ( I H
,
m )
4
.
84 ( IH
,
b r
.
s )
5
.
3 5 ( IH , d , J o
, , = 12
.
0 )
4 : 0 9 ( IH
,
d
, J ,
, , = 12
.
0 )
3
。
28 ( IH
,
d
,
J i ,
, , 3 = 16
。
6 )
2
.
62 ( I H
,
d
,
J i :
, : 。 = 16 . 6 )
1
.
58 ( 3 H
, s )
5
.
24 ( IH
,
d
,
J
i , , t , = 2 )
4
.
98 ( I H
, d
,
J , , ,
1 , = 2 )
6
.
7 7 ( I H , q
,
J i 。 , : 9二 7 . 1 )
1
.
7 9 (3 H
, d , J , 。 , 、 s二 7 . 1 )
3
.
4 8 ( I H
, b r
. s )
*
C il
e m ic a l s址 f t s 她 p p m u n it s ; C o u p l i n g e o n s t a n t i n H z
实 验 部
u n
it
s 。
分
熔点用 M P一 53 型微量熔点测定器测定 ,温度计未加校正 。 比旋度用 P 一 E 2 43 B 旋光计测
定 。 紫外光谱用岛津 U v 一 2 60 型分光光度计测定 , E t O H 为溶剂 。 红外光谱用 N ico l et S D x
型仪测定 , K Br 压片 。核磁共振谱用 J N M一 G X 一 4 0 型仪测定 , 工作频 率 ’ H N M R 4 0 M H : ;
, 3
C N M R 1 0 0 M H z ( C D C I
。为溶剂 , T M S 为内标 ) 。 质谱用 M A T 一 7 1 1型仪测定 。 柱 层 析
用和薄层层析用硅胶均为青岛海洋化工厂出品 。
一 提取分离
(一 ) 生物碱 I , 生药粗 r粉用 95 肠 E t O H 热提四次 , E t O H 提取物 以 l 肠 H CI 溶 解 ,
乒具博清 。 、醒镇碱化: 斗 g H GI ,抽彝 , ·回咚 C H cl , 至少量体积 , 力, 入 : M、 C O: 、 析出大
药学学报 , A e t a P h a r m a e e u’t i e。 S i n i e。 1990 ; 25 ( 3 ) : 191~ 197
T a b 2 l s C N M R s Pe c t r a i d a t a f o r a lk a lo i d s 111 a n d IV*
C a r b o n
1一 C
2一 C
3
一 C
5一 C
6
一
C
7
一
C
-8 C
9
一 C
1-0 C
11 - C
12一 C
13
一 C
1-4 C
1乐 C
16一 C
17
一 C
18- C
1于C
2企C
2 1一 C
60
.
19
1厅0 。 23
83
.
13
144
。
63
37
.
18
131
。
41
16 6
.
79
2 1
。
3 1
115
.厅4
136
.
2 6
15
.
3 3
169
.
33
2 1
。
8 9
丁二 165 . 4
J = 153
。
8
J = 140
.
8
J = 132
。
4
J= 158
。
4
J = 157
.
0
J = 14 9
。
7
13 1
.
59 (
s
)
135
.
71 (d )
6 1
.
62
,
(t )
53
.
2 4 ( t )
理3 4 . 04 ( t )
7 4
.
52 (d )
77
.
56 (d )
6 0
.
45 ( t )
177
.
0 1 (
s
)
76
.
36 (
s
)
144
.
61 (
s
)
29
.
16 ( t )
130
.
98 ( s )
167
.
93 (
s
)
24
.
93 ( q )
113
。
93 ( t )
13 8
.
19 ( d )
13
.
84 ( q )
J二 149 . 7
J = 140
.
9
J = 129
.
2
! = 158
.
4
J= 15
.
5
J = 1 49
.
7
760352493156247
J = 12 6
.
1
J于1 2旦· 2
J = 158
。
4
J= 152
.
9
J= 12 6
。
2
” 12 9 。 2
/
J二 129 。 1
J二 160 . 5
J= 1 49
.
7
J= 123
.
3
J = 129
一
2
,s()d()()t()a()甸
.
o
e m ic a l : h i f t
s i。 p p。 谊n i t s ; e。 。 p l i n g 。 o o s t a n t s。 H z u n i t云. `
量粒状结 晶 , 滤集结晶 , 用 _ M e飞C O 洗数次 , 得碱 I 粗品 。 滤液浓缩成膏状物得总碱 A 。 碱 I
粗品用 C H CI 。 反复熏结晶· 得到结晶 A 和母液 B两部分 。 结是A 再用制备性薄层层析进行
分离 , 以 C H 3 C几一丫e QH尸冰 H A C一 H Z O 丈1 4 :彝: l , 6 岌0 . 6 ) 为展开 剂 , 得 碱 I 单 体 , 用
C H C l
s一M e Z C O 重结晶得 白色针晶 。
(二 ) 生物碱 H 上述所得的母液 B (碱 H 为主 ) , 以同样的酸性展开荆进行制备性薄层
层析分离 , 得碱 H 单体 ,; 用 M e Z C O一石油醚重结晶 , 得白色细针状结晶 。 `
(三 ) 生物碱 n l 上述所得总碱 八按生物碱提取方法进行纯化 , 尸得碱 H l :为 主 `的酸性
C H CI
。 部分和总碱 B 部分 。 将酸性 C H CI . 部份用硅胶 「G ( 1 : 6 0) 进行常规低压柱层分离 ,
以 e H e 一:一M e : e o 一M e o H一 N H ` o H ( 40 : ` 5 0 : 5飞4 ) 为洗 脱 剂 。 收集并纯化柱层色带前沿
部位 , 再以上述酸性展开剂进行制备性薄层层析 , 得碱 I H 单体 。 以石油醚重结晶得白色 针
晶 。
1,
(西) 生物碱 I v ’上述总碱 B 用制备性薄层层析法分离 , 以 c H 1C 8一M e , c o 一M e o H一
N H
` O H ( 40
:
50
: 5 : 4 ) 为展开剂 , 基本按色带切割成七个部位 , 从第五部位中得碱 IV 单体 ,
再该 M e Zco 一石油醚重结晶 , 得白色针晶 . ` , , 」 · . . 一 : · 一 几
(五 ) 生物碱 V 总碱 B 用制备性薄层层析法分离 , 切下第二色带上面 的 强 兰 色荧 光 `
带 , 按生物碱纯化法处理后得碱 v 为主部位 (含黄色点 ) , 再以 C H cl 。一M e O H ( 1:0 一 为 ·
展开剂 , 用制备薄层法分出碱 v 单体 , 以M e , c o ` 石油醚重结晶, 得白色针晶 。 一 户
:
` 、 屹六) 生物碱 y 。 · 总碱旧用·制,备性薄层层析法分离所得的第二色带部位经纯化处 ,理, 一
药学学报A e t a P h a r m a o e u t ie a S i n i e 。 190 9 ; 2 5( 3): 19 1~ 19 79 1 5
扩
得碱 `V l 单体 , 再以 M e Z C O一石油醚反复重结晶 , 得白色细针状结晶 。
二 : 鉴定 1
(一 ) 生物碱 I m p 2 4 4一 5 ’ C ( 2 1 8一 2 2 0 ’ C 升华 ) 。 〔a 〕甘· 。一 5 6 . 8 2 ’ ( e 0 . 2 2 ,
C H CI
:
)
。高分辨质谱测得分子式 C ; 。 H , 。N O ` 根抿 M S 碎片 , I R , U V 推测其为倒千里光裂`
碱大环生物碱类型结构 。 ’ H N M R 谱母核质子信号与双稠毗咯咤类生物碱一的信号相似 `’ ` ’ , `并
显示一个季甲基 ; 二个叔甲基和一个经基信号 。 ’翼C N M R :谱测得 6 个 sP “ 碳 , 表明分子中除
母核双键和二个默基碳外尚余一个双键 。 将其碳谱和氢谱与文献报道 的 s e n6 c i 。 in n e ( ’ , 。 )对 `
照 ; · 数据相符 , 用 ` ’ H一 ’ ”仁` 、 C O S Y 谱进行 ’ H N M R , ’ “ C N M R 信号归属 , 与碱 I 一结构相一致 。
U y 入,二 d姜 n rn ( 10 9 乞) : 2 0 2 . 5 ( 3 . 5 6 ) , 2 1 4 . 6 ( 3 . 9 5 ) 。 ; I R ( K B r ) e血一 r : 5 4 4 0 ( m , s ) ,
2 9 9 0 (
s
)
、 2 8 4 0 (
s
)
, “ 1 7 4 0 (
s
)
, 几1 7 2 0 (
s
)
, ’
1 66 0 (
一
m )
, ’
1 6 4 0 ( m )
,
1 4 5 0 ( 叭 ) , 。 : 1\2 4 0一 5 0
(
,
s
)
,
9 70 ( m )
, 。一。 (。 )· , 5 2弓 ( ` m ) , 6 0 0 ( m ) “ `H N M R 色p冲。奋:、 多. 2 。 ( x H 、 :一 in , JZ一H ) ,
3
.
9 7 ( r H
, 一
d
,
J = 15
. 弓, 3一H A ) , 3 . 4 1 ( I H , ` d d , J = 一5 . 0 , 4 . 5 , 3几H 。 ) , ’ 3 . 2 0 . ( I n , t ,
J = 8
.
4
,
5一 H 万) , 2
.
5 6 ( f
一
H
,
m
,
5一H 。 )
, · 仑一3 9 ( I H , d d , J 三 1 3 . 9 , 5 . 5 , 6一 H A ) , 2
.
1 3
( z H
,
m
,
6 一H 。 ) 、
’
5
.
0 3 ( I H
,
t
,
J
`七 3 : 4艺, 7一 H ) , 4 . 3 1 ( I H , nr , s一H ) , 5 . 5 0 , 4 . 06 (各
I H
,
d
,
J = 1 1
.
7 2
,
9一H ^
,
9一
BH )
,
.
1
.
6 5 ( I H
,
m
,
1玄一H ) , · 2 ` ; l a ( z H , d , J = 22 , 1 ,
1 3一H A )
,
1
.
76 ( I H
,
dd
,
J = 2 3
一
1 5
, 一。 : 6 2 , 1 3一 H B ) , 1
.
3 2 ( 3 H
, s , 1 6一 C H s )
,
0
.
9 2 ( 3H
,
d
,
J = 6
.
7 1
,
1 7一 C H s )
,
5 : 7 2 ( I H
,
q
,
.
J = 7
.
1
, 一
l份 H ) , 1 . 5 4 ( 3 H 、 、 d , ’ J = 7 . 1 , 1 9一 C H s ) ,
3 、 14 ( 1
.
H
, s , O H )
。 ’ 3 C N M R 各p p。 : 1 3 1 . 3 7 ( s , 一 C ) , 1 3 6 . 5 6 ( d , 2一 C ) , 6 2 . 8 2 ( t ,
3一 C )
,
5 5
.
1 0 (七 5一 C ) , 5 4 . 7 9 (七, 6 一C ) , 7 4 . 3 8 , ( d , 7一 C ) , 7 e . 7 5 ( d , s一 C ) , e o . e l ( t ,
。一e ) , 1 7 5
.
20 (
s , z醉C ) , 7 7 . 4 5 ( s , 1 1一 C ) , 3 5 . 3 5 ( d , 12一 C ) , 3 5 . 2 1 ( t , 1 3一 C ) , 1 3 3 . 0 2
(
s , 1李 C ) , 一。 7 . 5 7 (S , 15一 C ) , 2 4 . 9 5 ( q , 一6一 C ) , 一1 . 1 5 ( q , 1 7一C ) , 1 3 4 . 2 5 ` ( d , l粉
C )
, `
1 5
.
0 5 ( q
,
1 9一 C )
。
M S m /
二: 一 3 3 5 . 1 7 3 6 ( M +
,
C i s H
2 5N O 。 , e a l e
.
3 3 5
. 飞7 一3 3 ) , 2 9 1( M +
“ 4连) , 2 9 0 ( M + 一 4 5 ) ;` 2 4 5 (M +一 5 7 ) , 24 百二( M + 一 5 9 ) , 2 2 1( M 千“ 1一4 ) , 2 2 0 (M + 一 2 1 5) 、
1 35
·
( M
+ 一 1 0 7 ) , 1 3亏 一 (初再一 1 0 9 ) , 一 1 2 1一 ( M 十一 2 1 4 ) , 1 2 0 ` ( M + 一 2 1 5 ) , 1 1 9 ( M 干一 Z l a ) , ,一
。5 ( M + ` 2初 ) , 9 4 ( M + “ 24 2 ) {少。 3 ` ( M + 一 2 4 2 ) ,. 一 5 0 (M+ 一 2 5 5 ) , 5 3 r 一 ( M + 一 2 5 2 ) 。
(二 ) 生物碱 11 m p 2 15 一 6 O C ( 2 0 8 ’ C 开始升华 ) 。 ’ H RM S 测 ’ 得 .分` 子式 C , s H s : N一
O
。 , 根据M S , I R 和 U V 表明其与碱 r 结构相似 , 分子量仅比碱 I少二 个氢 。 ’ 3 C N M R 谱
测得 8 个 s沪 碳 , 其中 6 个与碱 I 位移相似 , 另显示环外亚甲基 (乙 1 1 4 . 48 。 t , J = 1 58 . 4 ;
各14 5 一 9 5 , s) ’特征信号 、一 结合 I R 出现末端烯基 ( 91 a 、亏; 1 8 20 ~ 40 , ` w ) 信号 , ` U V ( 2 0 2 . 6
n m ) 有强吸收 , 以及 IH N M R 谱 1 3一H 显示 A B 系统双 峰 .信 号 、 (乙 2 . 97 、 .2 76 各 d , J =
16
.
6 )
,推定 1 2 位上连有 (C H : = )基
。 以上推定的结构 11 与文献报道的 s e n e e ip h y l l i n e `6 , 7 ’
相符 。
3 4 4 0
(巩 ) ,
U V 入m a x n m
( m )
,
2 9 5 0 (
s
)
,
( 10 9
2 8 1 0
1 4 4乒关哟 , 1 2 .4压州 I Q8。
各 P P m :
J = 16
,
6
.
2 1 ( I H
、
d
,
J拼通几
(
导)
,
5 9
,
2 0 2
.
2 ( 3
.
9 7 )
,
’佗1 0 . 6 ( 3 . 9 5 ) 。 I R ( K B r ) e -nr
, :
` 8 2” ~ 4 0 . (w ) , 1 7 40
一 女s飞, . 1了; ” ( s ) · l “乡Q ( m ) ’ , ` 6 49
旦5 0 卜 (坦 ) , : 9 1 0 一 ( , ) , 8 2 5 ( nr ) , 6 0 .0 (贝 ) 。 ’ H N M R
2一H )
,
.4 10
’
O H
,
d
,
J二 1 6 , 3一H动 , 3 . 47 ( I H , d ,
3
,
3一H B )
,
3
、 .
4 5 i( H
,
·
t
,
J三 8 , 研H人) 、 2 . 6 3 (l H, m , 5一H a ) , 2 . 4 1 ( I H ,
了rZ一17一n``d d
,
J = 5
.
86
,
14
.
2
,
6一H` )
,
`工 21 ( I 践 单 , _ 6一H : )瓜’ ` 5 . 0 4 ( 1 ’ H , 一 t J谧 3 : 7一H ) ,
4
·
4 5 ( `
.
H
, 勺r , , , . .8邢伪, 5 , 4 ` 葱)拜, d ,
H a )
,
2
.
9 8 ( I H
,
乒, 一 1昼不 H , )、 5 ,2 5
d
,
J二 l e . e , 一3一其^乏,
峥 , : 、 q一H砂 : 车. 05 (孚: H , 户 9一
( l月, . d , J = 16 , 6 , 1 3一 H 。 ) , 毛. 5 5
吟`H , ; 即牙料、 4民 一又7一 H办一 补;06 今 H , d , 矛刽 ,月, ` ;玲一 H必
( 3 H
, .
. 尽. 8印
196 药学学报 A e t a P五a rm a e e u * ie a S in ie a 1990; 25 ( 3 ) : 191~ ! 97
( I H
,
q
,
J = e
.
8 4
,
1 5一 H )
,
1
.
9 0 ( 3 H
,
d
,
J = 7
.
3 2
,
1 9一C H s )
,
3
.
5 9 ( I H
,
b r
, s , O H )
.
, 3
C N M R 各 p p m : 2 5 2 . 1 5 ( s , z一 C ) , 2 3 5 . 76 ( d , 2一 C ) , 6 2 . 15 ( t , 3一 C ) , 5 3 . 2 0 ( t . 5一C ) ,
3 4
.
7 2 ( t
,
6一 C )
,
7 4
.
3 5 ( d
,
7一C )
,
7 7
.
6 6 ( d
,
s一 C )
,
6 0
.
6 6 ( t
,
9一 C )
, 一7 6 . 5 9 ( s
,
1 0-
C )
,
.
7 6
.
1 9 (
s , 1 1一 C )
,
x续5 . 9 5 ( s , 2 2一 C ) , 3 7
.
3 2 ( t
,
1 3一 C )
,
2 3一 0 6 ( s , 2 4一C ) , 16 6
.
7 2
(
s , 15一 C )
,
2 4
.
7 0 ( q
, 一6一 C ) , 1 1 4
.
4 5 ( t
,
1 7一 C )
,
1 3 6
.
6 1 ( d
,
1 5一 C )
,
1 5
.
2 5 ( q
,
1。-
C )
。
M S m /
z : 3 3 3
.
1 5 5 5 ( M 千, C : 一H : s N O . , e a l e
.
3 3 3
.
15 75 )
,
2 9 0
,
2 5 9
,
2 5 5
,
2 4 7
,
2 4 6
,
2 18
,
2 0 9
,
16 7
,
1 3 8
,
1 36
,
1 2 1
,
12 0
,
1 1 9
,
1 0 9
,
1 06
,
9 5
,
9 4
,
9 3
,
8 1
,
8 0
,
5 3
,
4 3
0
(三 ) 生物碱 111 m p 5 2 一 s 2 . S O C 。 元素分析 ( % ) C e 4 . o 3 , H 6 . 7 5 , N 3 . 6一: e a l e .
C 6 4
.
o o
,
H 6
.
6 7
,
N 3
.
7 3
. 〔a 〕节一 e s . Z o o ( e o . l e 4 . E t O H ) 。 U V 入 m a x n 。 ( l o g e ) :
2 0 1
.
6 ( 3
.
9 7 )
,
2 1 2
.
0 ( 3
.
9 6 )
。
I R ( K B
r
)
。 m一` , 2 5 6 0 ( s )
,
2 5 3 0 (
s
)
,
1 5 4 0 ( w )
,
1 7 6 0
(
s
)
,
r 7 4 5 ( s )
,
x 7 2 o (
s
)
,
l e 6 o ( m )
,
1 4 5 0 ( m )
, 一3 5 0 ( s )
,
1 2 e o ~ 1 0 7 0 (
s
)
,
9 5 0 (。 ) ,
9 2 0 ( m )
,
8 4 0 ( tn )
。 ` H N M R 数据见表 l , ` 3 C N M R 数据见表 2 , `H 一 , 3 C 二维谱见图 r 。
M S m /
z
(肠 ) : 3 7 5 . l e s 5 ( M + C , 。H Z o N O 6 , e a l e . 3 7 5 . 1 6 5 2 , r Z ) , 3一6 ( M + 一 5 9 , 3 2 ) ,
3 1 5 ( M
+ 一 6 0 , 4 ) , 2 5 9 ( M + 一 5 6 , 一。 ) , 2 5 5 ( M + 一 8 7 , 3 2 ) , 2 7 1 ( M + 一 10 4 , 4 ) , 2 7 2
( M + 一 1 0 3 , 5 ) , 2 2 0 ( M + 一 1 5 5 , 5 ) , 1 3 5 ( M + 一 2 3 7 , x s ) , 1 3 6 ( M + 一 2 3 9 , 10 0 ) , 一2 1
( M + 一 2 5 4 : 9 ) , 1 2 0 ( M + 一 2 5 5 , 5 6 ) , 1 1 9 ( M + 一 2 5 6 , 7 7 ) , l 一s ( M + 一 2 5 7 , 1 4 ) , 9 5
M + 一 2 8 0 , 9 ) , 9 4 ( M + 一 2 5 1 , 6 5 ) , 9 3 ( M + 一 2 8 2 , 5 0 ) , 5 0 ( M + 一 2 9 5 , 15 ) 。
(四 ) 生物碱 I V m p l e 5 , C (有升华现象 ) 。 U V 入。 a x n 。 ( 10 9 。 ) : 2 0 3 . 0 ( 4 . 0 0 ) ,
2 a 2
.
0 ( 4
.
0 1 )
。
I R ( K B
r
)
e m一 ` : 3 4 4 0 (二~ s ) , 2 5 45 ( s ) , x s s o (w ) , 1 7 4 5 ( : ) , 1 7 2 0
(
s
)
,
1 6 6 0 ( m )
,
1 4 6 0 ( m )
,
1 25 0 ~ 1 05 0 (
s
)
,
9 4 0 (
:
)
,
6 0 0 ( m )
。 ’ H N M R 数据见 表 一 ,
, 3 C N M R 数据见表 2 。 M S m/ z (肠 ) : 3 3 3一 5 5 5 ( M + C : 。 H , s N O . , C a l e . 3 3 3 . 1 5 76 ,
6 )
,
2 9 0 ( M
+ 一 4 3 , 1 ) , 2 5 9 ( M + 一 4 4 , 1 1 ) , 2 5 5 ( M + 一 4 5 , l ) , 2 4 6 ( M + 一 5 7 , 8 ) , 2 15
( M
+ 一 1 1 5 , 2 ) , 1 6 7 (M + 一 16 6 , 2 ) , x 3 s ( M + 一 19 5 , 3 ) , 1 3 6 ( M + 一 19 7 , 6 0 ) , 1 2 1 ( M +
一 2 1 2 , 3 7 ) , 1 2 0 ( M + 一 2 13 1 0 0 ) , 1 1 9 ( M + 一 2一4 , 9 7 ) , 10 9 ( M + 一 2 2 4 , 5 ) , 9 5 ( M + 一
2 35
,
7 2 )
,
9 4 ( M
+ 一 2 3 9 , 6 5 ) , 9 3 ( M + 一 2 4 0 , 7 9 ) . 5 1 ( M + 一 2 5 2 , 10 ) , 5 0 ( M + 一 2 5 3 ,
38 )
.
5 3 ( M
+ 一 25 0 , 2 6 ) 。
(五 ) 生物碱 V m p 19 7 ~ 扩 C , 结构鉴定正在进行中 。
(六 ) 生物碱 V l o p 10 8 二 1 10 ’ C , 结构鉴定正在进行中。
致谢 原植物由总后药品检验所中药室吴禾鉴定 , 红外和紫外由本所刘荫堂 、 金素琴分别代测 : 质
谱 、 旋光和元素分析由本院仪器中心代测 .
公 考 文 献
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( LOU R
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) ME RR
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S Q Y u a n
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G M G u a n d T T W
e i
(月 e a d e 仍夕 o f M `l ` t a r夕 M e d `e a l S c i e ” c e s , B 君i矛￡” 夕 10 0850 )
A B ST R AC T S i x a l k a l o id s w e r e i s o l a t e d f r o m G y o u r a s e g e t u , ( L
o u r
.
) M
e r r
.
F o u r o f t h e m w e r e i d e n t i f i e d
.
A lk a l o id s 1 a n d 1 1 w e r e i d e n t i f i e d a s k n o w n S 6 n e C I一
O n l n e
a n d
u n d s
s e n e e ip h y l l i n e
, r e s p e e t i v e ly
.
A l k a l o i d s 111 a n d IV
a n d ( E )
一 s e n e e i Ph y l l i n e
w e r e f o u n d t o b e n e 、V
C O l p o
n a m e d s e n e e i P h y l l i n i n e r e s p e C t i v e ly T h e i r
S t f U C t U r 6 S
1 3 C N M R
,
、犷s r e o n t h e b a s i s o f s p e e t r a l d a t a ( u V
,
I R
,
M s
; , H N M R
C一 H
Ke y w o r d`
e o n f i r m e d
C O S Y )
.
G y牡 u r a s e g e￡u 抓 ( L o u r . ) M e r r ; S e n e 。 i p h y l l i n i n e ; ( E )一 S e n e e ip h y l -
l i n e