全 文 ：药学学报 A et a h Pa rm a eu et i ea i Sn i ea 19 8 7; 2 2 (1 2 ):9 8 0、 9 1 2
武当玉兰花蕾及其枝条挥发油的化学成分
分析和比较 ’
方洪拒 宋万志 闰雅平
(中国医学科学院药物研究所 , 北京 )
提要 用高效毛细管气相色谱法和气相色谱一质谱考察了武当玉兰花蕾及其枝条挥发油的化
学成分 , 共检出 40 个组分 , 鉴定了其中的 32 个成分 , 并用峰面积归一法作了测定 , 其中含量在
5%以上的有 户旅烯 、 香桧烯 、 对一缴花烃 、 乙酸龙脑脂 、 反 一丁香烯、 丁香烯氧化物和户按油
醇 。 比较结果表明 , 两者的化学成分有着明显的差别 , 花蕾挥发油所含倍半菇醇和倍半惦烃较枝
条挥发油为多 , 而含单菇烃则较少 。
关键词 武当玉兰 ; 挥发油 ; 气相色谱 ; 气相色谱一质谱
辛夷为常用中药 , 来源于木兰科木兰属 ( J勿 g n ol 艺a) 的花蕾 。 中医多用于治疗头痛 、 鼻
塞和急 、 慢性鼻炎 , 疗效确实 。 中华人民共和国药典自 19 8 5 年版 (一部 ) 已增收武当玉兰
(M
a g “ of 访 s夕: e n g 。 ; ￡ P a m p . ) , 花蕾作为辛夷的药源 , 但由于辛夷的需要量 日益增大 , 长
期以来供应比较紧缺 , 不能满足国内外的需要 , 为此国内近几年来 , 一些科学工作者对辛夷
资源作了较深入的调查 , 已发现了不少新品种 , 其中武当玉兰广泛分布于四川东部及北部 、
陕西和甘肃南部 、 湖北西部等地 。 这些地区早已将武当玉兰作辛夷药用 , 并部分出日香港 ,
但武当玉兰挥发油的化学成分迄今未见报道 。 本文用高效毛细管气相色谱法和气相色谱一质
谱联用技术分析了产自四川绵阳 县的武当玉兰花蕾 及其枝条挥发 油的化学成分 , 并作了比
较 。
实 验 部 分
一 样品来源
19 8 4 年 4 月采自四川省的绵阳县 。 用常法进行水蒸汽蒸馏 , 所得挥发油未经处理 , 直
接进样分析 。
二 . 仪器装置及分析条件
(一 ) 气相色谱仪
1
.
P e r k i n E L m e r C O
,
S i g m a ZB 配以 S i g m a 1 0 B 微处理机 , C a r b o w a x 2 0M弹性石英
毛细管柱 ( 2 5m x 0 . 2 2 m m ) ; 操作柱温 7 0 OC , 以 Z o C / m i n 升至 1 2 0 o C , 再以 3 o C / m i n 续升到
Z 0 0
0
C
, 保持 ; 载气为氦气 , 流速 1 . 3m l/ m in , 分流比为 1 : 68 。 进样口及检测器温度分别为
2 10
O
C及 2 40 ℃ ; 检测器 为 氢火焰 离子化 检测器 , 灵敏度 10 火 幻 记录器满标 l m V , 纸速
5 m m /m i
n ; 进样量为 0 . 1 5~ 0 . 2召 l 。 2 . 仪器同 1 , S E一 5 4 交联 弹性石英 毛细管柱 ( 2 2m x
o
,
2 3 m m ) ; 操作柱温 7 0 0 C , 以 Z OC /m i n 升至 1 2 0 0 C , 再以 s o e /m i n 升至 2 1 0 0 C , 保持 ; 载气
本文于 1 9 8 6年 1 0月 2 0 日收到 。
* 本文 曾在第二次全国挥发油学术会议 (贵阳 1 98 5 年 )上报告
药学学报 Ae t aP h ar m ae e u t ie aS in ie a19 8 7; 2 2 (1 2): 8 8 1~9 6 1
为高纯氮气 , 流量 1 . 2 I ln /m in , 分流比为 1 : 30 。 进样口温 度及检测器条件和进样量均同 1 。
3
. 岛津 G C 一 g A 配以 C 一 R ZA ( X )微处理机 , O V 一 2 0 1 弹性石英毛细管柱 ( 3 0 m x 0 . 2 4 m m ) ;
柱箱温度同 2 , 载气为高纯 氮气 , 流量 1 . 3 m l/ m in , 分流比为 1 : 32 。 进样口和检测器温
度为 2 50 ℃ ; 检测器条件及进样量均同 1 。
(二 ) 气相色谱一质谱仪
1
.
J E O L J M S
一
D X 3 00 联用仪 ; 2 . H P 5 7 9 0 A 气相色谱仪和 H p 5 97 0 A质量选择检侧
器 ; 色谱柱同 1 , H e 1 . ok g / e m , 。
结 果 和 讨 论
通过操作条件的选择 , 最后确定了实验部分的三种分离条件 , 按条件 1 对武当玉兰花蕾
和枝条挥发油的分离结果 , 其典型气相色谱图如图 1 所示 。 谱图中的各峰经与质谱扫描后得
到的质谱图 , 通过谱库的质谱数据进行检索 , 并查对有关标准质谱资料 ”` 一“ ’ ; 此外又在三种
色谱柱上与标准品的保留时间和保留指数核对 , 并参考文献 `“ ’的数值 , 对各峰加以确认 。 共
鉴定了 40 种 (其中经 G C , G C一M S 共同确证的为 21 种 , 单用 M S或 G C 初步鉴定 的分别
为 17 种和 2种 )成分 , 含量占总油的 74 ~ 79 % , 其中户旅烯 、 香桧烯 、 对一缴花烃 、 乙酸
龙脑脂 、 反一丁香烯 、 丁香烯氧化物和 刀一按油醇等七种主要 成分的 含量 均占 5% 以上 。 已
F 19 l a
·
G a s c h r o m a t o g r a m o f t h e v o l a t i le 0 11 f r o m f I0 w e r b “ d s o f 万 a g “ o l i a S P r e ” 君e r 落
P a m P
.
( M ia n Y a n g )
.
I d e n t i f i e a t i o n o f P e a k s c f t a b le l
,
10 9药学学报 A e t aP h ar me aeu t ie aS in ie a一。8 7 , 2 2 ( 12 ) : 90白、 g t含
F ig i b
.
G a s e h r o m a t o g r a m o f t h e v o la t i le 0 11 f r o m tw ig s o f 万 a g ” o l f a ,尹 , e . g e , 名
P a m p ( M ia n Y a n g )
.
Id e n t i f i e a t i o n o f p e a k s e f t a b l e 1
.
鉴定的各化合物名称及百分含量见表 1 (表中的峰号与色谱图一致 ) 。
T a b 1
.
C o m Po s i t i o n a n d P e r e e n t a g e o f v o l a t i l e 0 11 f r o m t h e
f l o w e r b u d s a n d t w i g s o f M` ` n o l i 口 一p r e n` e r `
P e a k N o
,
C o m P o u n d R e t e n t i o n t im e M e th o d o f C o n t e n t ( % )
i d e n t i f i e a t io n F lo w e r b u d T w i g
1 a
一
P i n e n e 1
.
6 6 G C
一
M S 0
.
1 4 3
。
2 8
2 C a m P h e n e 1
.
9 3 G C
一
M S 0
.
15 1
.
4 2
3 尹一 p in e n “ 2 。 2 5 G C , M S 0 . 6 1 5 . 8 1
4 S a b in e n e 2
。
3 6 G C
一
M S 一 1 2 。 18
5 C a r e n e 2
。
63 G C
一
M S 0
。
5 2 3
。
3 8
6 M y r c e n e 2
。
8 0 G C
,
M S 0
。
5 2 2
.
3 8
7 L i爪 o n e n e 3 . 27 G C 一M S 0 . 08 1 。 2 8
8 C i n e o l e 3
.
4 3 G C
一
M S 0
.
0 7 0
.
0 6
9 y
一
T e r P in e n e 3
.
8 6 G C
,
M S 0
.
62 7
。
3 1
I 0 P
一
C y m e n e 4
。
4 9 G C
一
M S 0
.
2 7 0
.
6 9
1 l M 二 2 04 9 。 8 6 M S 0 . 3Q 心 . 2 3
12 M = 2 04 1 0
.
4 9 M S 0
.
52 1
.
18
13 C a m P h o r 1 0
。
9 8 G C
一
M S
药学学报 Aeta h Pa r ma u e eti ea i S ni a e l, 5 7 , 22 ( 12 ) : 90 8~ 91 2 9 11
续表
M
e th o d o f C o n t e n t (% )
P e a k N o
.
C o m P o u n d R
e t e n t i o n t i m e
i n d e n t i f i e a t i o n F l o w e r b u d T w i g
4
。
7 6
6
.
10
4
。
6 1
0
.
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.
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.
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27
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G C
*
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,
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,
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G C
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M S
M S
M S
M S
G C
,
M S
G C
,
M S
M S
G C
一
M S
G C
,
M S
M S
M S
M S
M S
M S
G C
G C
,
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M S
M S
M S
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y 一 M u u r o l e n e
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C a l a m e n e n e
C a r y o P h y l l e n e o x id e
M e th y l e u g e n o l
M = 2 2 0
M = 2 0 4
E l e m o l
M = 2 2 0
T o r r e y o l
丫一 E u d e s m o l
刀一 E u d e s m o l
a 一 E u d e s m o l
M = 2 20
M = 22 0
M = 2 2 0
T o t a l
4 4
.
8 6
4 5
.
66
1467859203
e o n t e n t i d e n t i f i e d 7 9
。
3 1
由图 1 和表 1 可看出 , 花蕾和枝条挥发油的化学成分中 , 虽有三种主要成分 (乙酸龙脑
醋 , 反一丁香烯和丁香烯氧化物 ) 的含量比较近似 , 但在其它成分上仍有着明显的差别 , 如
花蕾挥发油中含有较多量的 a , 刀和 , 一按油醇 以及峰 31 和 3 , 而在枝条挥发油中这些成
分的含量相对地少得多 , 并含有大量的单 菇烯 (刀一旅烯 5 . 81 % , 香桧烯 12 . 18 % , 对 一缴花
烃 7 . 31 % ) 。 本工作可用于评价和控制武当玉兰花蕾的质量 。
致谢 本文植物由宋万志同志鉴定 。
参 考 文 献
1
. 宋万志 . 辛夷和厚朴花的原植物研究 . 中草药 1 9 8 4 , 15 ` 2 6 .
2
. 河南省药品检验所 . 辛夷原植物的调查与鉴定 . 药检通讯 19 7 8泪 : 2 0了,
3
.
Y u k a w a Y
, e t a l
.
s 夕 e e ` , a l A t l a s of T e , 尹 e o e s a n d ` h o R e la t e d C o 二尹。 。 。 d s . T o k y o : H i r o k a w a p u b l i s h in g
C o m P a n y
,
1 9 7 3
.
S t e n h a g e n E
.
R e g i : ` : 夕 of 皿 a s s 召p e e t r a 王 D a 名a . V o l l , 2 . N e w Y o r k : w i l e y , 1 9 74 .
J e o n i n g s w
.
Q
o a l`君a t` , e A o a ly s `: of 尸 l a , o r a ” d 尸 r a g r a 而 c e V o l a t` le , b , 泞 l。 ` ” C a 尹` l l a r y G o s c h r o仍 a -
t o g r a夕 h y · N e w Y o r k: A c a d e m i c P r e s s , 1 98 0 .
.54
91 2药学学报 A et aPh arm a e e ut i aeS in i ea1 9 8 7, 2 2 ( 1 2 ) : 9 08、 9 1 2
A N A L Y S I S A N D C O M P A R I S O N O F T H E C O N S T I T U E N T S O F
T H E V O L A T I L E O I L F R O M T H E F L O WE R B U D S A N D
T NVI G S O F 材A G川O L LA S P R E川G E R I P A M P .
F A N G H o n g
一 J u , S O N G W
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Z h i a n d Y A N Y a
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( I 。 。 t ￡t o t e o f 万 a t e , ` a 万 e d ` e a , C h `。 e s o A o a d 。 。 y of 万 e d `e a l S e i e o e e s , B e汀云, g )
A B S T R A C T U s i n g h i g h r e s o l u t i o n e a P i l l a r y G L C a n d G C一M S t h e
e o n s t i t u e n t s o f v o l a t i l e 0 11 f r o m t h e f l o w e r b u d s a n d t w i g s o f J勿 g 筋 0 1乞a 印 r e祝 g e r 玄
P a m P
.
(M a g n o l i a e e a e ) w e r e e x a m i n e d i n d e t a i l
.
T h i r t y
一
t w o e o m P o n e n t s o f t h e s e
0 115 w e r e i d e n t i f i e d
.
T h e e o n t e n t o f e a e h e m P o n e n t i d e n t i f i e d w a s d e t e r m i n e d b y a r e a
n o r m a l i z a t i o n m e t h o d
.
T h e e o n t e n t o f s e v e n e o m P o n e n t s w a s h i g h e r t h a n s%
:
s a b i n e n e ( 1 2
.
1 8% )
, 刀一 P i n e n e ( 5 . 8 1% ) , P 一 e y m e n e ( 7 . 3 1% ) , b o r n y l a e e t a t e ( 9 . 5% ) ,
t r a n s一 e a r y o p h y l l e n e ( 5
.
2 5% )
, e a r y o P h y l l e n e o x i d e ( 6
.
9 0% )
a n d 刀一 e u d e s m o l
( 7
.
4 3% )
.
I t w a s f o u n d t h a t t h e e h e m i e a l e o m P o n e n t s o f t h e 0 115 s h o w e d d i s t i n e t d i f -
f e r e n e e s
.
T h e e h a r a e t e r i s t i e e o m P o e n t s o f t h e 0 11 o f f l o w e r b u d s a r e m a i n l y s e s q u i t e r
-
P e n e s a n d s e s q u i t e r P e n o l s
,
b u t t h o s e o f t h e 0 11 o f t h e t w i g s e o n t a i n m u e h m o r e
m o n o t e r P e n e h y d r o e a r b o n s
.
K e y w o r d s M d g 九 0 1艺a 叩犷e n g e r 玄 P a m P · ; V o l a t i l e 0 11; G L C ; G C一M S