全 文 :2 种元素 , 且其根 、 茎 、 叶均不含有害微量元素 , 全草均可
作药用。
传统中医认为 , 中药治病为“ 祛邪扶正” 、“调节阴阳平
衡” 。现代药理学研究表明 , 某些病症同体内某些微量元素过
量或缺乏有关。微量元素是维持机体某些特殊生理功能的重
要元素之一 ,对人体健康的影响已引起世人的广泛关注。尤
其近十年来人们对中药中所含无机成分作了大量的测试研
究 ,证实中药的疗效不仅与其有机成分有关 , 而且与它们所含
的微量元素及其含量也有着密切的关系。人体内所需的微量
元素均存在于中草药中 , 不同的中草药又富含不同种类的微
量元素 ,且存在一定的统计学规律。 这就为中药调节人体微
量元素平衡 ,达到治病的目的提供了依据。例如 , Fe、Ca、Zn、
Mn等微量元素有养血 、益肝 、补肾之功效 , Zn、Cu、Mn 、Li等微
量元素与扶正固本 、活血化瘀 、益气安神等功效相关 , Ge、Se、
Mn、Cu 、Mo 、Cr、Ni等微量元素与人体抗癌 、抗衰老有关。植物
体内的无机成分主要与有机物结合 , 以钾盐 、钙盐 、镁盐的形
式存在 , 或者以某种特殊形状的结晶存在 , 有实验结果证实大
量钾盐 、镁盐的存在可以使该中药具有一定的降压和利尿作
用[ 2] 。中药草本水杨梅富含钾盐 、钙盐 、镁盐 , 与该药具有的
清热解毒 , 利尿 ,消肿止痛之功效有关。从本测定结果来看 ,
中药草本水杨梅叶中富含 Ca 元素 , 含量占所测无机元素的
74.4%,可以开发成天然补钙剂 。本研究为草本水杨梅根 、
茎 、叶的药用价值研究以及进一步开发利用提供了参考依据。
参考文献:
[ 1]全国中草药汇编[ M] .北京:人民卫生出版社 , 1975.608 ~
609.
[ 2] 肖崇厚.中药化学[ M] .上海:上海科学技术出版社 ,
1987.14 ~ 15.
长白山水杨梅挥发油成分GC-MS 分析
李怀林1 ,杨晓虹1 ,李 刚2 ,管恩杰1
(1.吉林大学药学院 ,吉林长春 130021;2.吉林省产品质量监督检验院 ,吉林 长春 130022)
摘 要:目的:用气相色谱-质谱法对长白山水杨梅挥发油进行化学成分的分析 。方法:采用水蒸气
蒸馏法从长白山水杨梅全草中提取挥发油 。用归一化法测定挥发油中各组分的相对百分含量 ,并用气相
色谱-质谱法对其化学成分进行鉴定 。结果:共检测出 44个组分 ,鉴定了 22个组分 ,占挥发油总量的
70.75%以上 。结论:此方法稳定可靠 ,重现性好 ,是药用植物挥发油的化学成分分析的有效方法之一 。
关键词:挥发油;气相色谱-质谱;长白山水杨梅
中图分类号:R248.1 文献标识码:B 文章编号:1007-4813 (2005)02-0031-02
收稿日期:2005-03-14
作者简介:李怀林 (1968~ ), 男 , 吉林长春人 , 在读硕士研究生。研究方向:主要从事天然药物化学研究。
长白山产草本水杨梅 [ Geum aleppicum jacp , 以下简称水
杨梅] 为蔷薇科水杨梅属植物 , 以全草或根入药。当地别名
山地果 , 具有清热解毒 , 利尿 , 消肿 , 止痛之功能。用于肠
炎 , 痢疾 , 小便不利 , 小儿惊风 , 腰腿疼痛 , 跌打损伤 , 月
经不调 , 白带等病症。 水杨梅挥发油的化学成分较为复杂 ,
已报道的水杨梅挥发油成分较少[ 1] 。本文以水蒸气蒸馏法得
到的水杨梅挥发油 , 经无水硫酸钠干燥后 , 用毛细管气相色
谱分析 , 共检测出 44 个组分。以归一化法计算了各个峰的
相对含量 , 最终鉴定了 22 个组分 , 占挥发油组分的 50%以
上。
1 仪器与试药
Agilent 6890 GC-5973MSD气相色谱-质谱联用仪。水杨梅
系夏季采摘于长白山区域泉阳林业局 , 经长春中医学院邓明
鲁教授 、 东北师范大学生命科学院肖洪兴教授鉴定为蔷薇科
植物草本水杨梅 [ Geum aleppicum Jacq] 。
2 实验方法
2.1 挥发油的提取 将新鲜的水杨梅全草洗去泥土干燥 ,
粉碎后用挥发油提取器水蒸气蒸馏法提取 , 经无水硫酸钠干
燥后得挥发油 , 收油率为 0.11%。所得挥发油为浅黄色油状
物 , 具有特殊浓郁香味。
2.2 气相色谱分析条件 色谱柱为 HP-5MS 5% Phenyl Methyl
Siloxane 60m×0.25mm×0.25μm 弹性石英毛细管柱;进样口温
度 200℃, 传输线温度 280℃;载气为氦气 , 流速 1.0ml/min;
分流比 40:1;进样量 1μl;升温程序:柱温 60℃, 保持
1min , 以 10℃/min 升至 120℃, 保持 2min 继续 5℃/min 升至
280℃, 保持 10min , 再以 20℃/min升至 320℃。
2.3 质谱条件 电离方式 EI , 电子轰击能量 70Ev , 离子源
温度 230℃, 加速电压 34.6V , 分辨率 2500 , 扫描范围 30 ~
350aum , 倍增器电压 1341V , NIST-98 标准质谱图库。用毛细
管气相色谱法对样品进行分析 , 得其总离子流图 (见图 1)。
采用气相色谱数据处理系统 , 经计算机数据处理和 NIST-98
标准库检索鉴定各种化学成分 , 同时用峰面积归一化法测定
样品中各组分的相对含量。
3 结果与讨论
—31—
第21卷第2期
2005 年 6月
长 春 中 医 学 院 学 报
Academic Periodical of Changchun College of Traditional Chinese Medicine
Vo1.21
2 , 2005
DOI :10.13463/j.cnki.cczyy.2005.02.022
图 1 草本水杨梅总离子流图
气相色谱法现已在植物挥发油的化学成分分析中广泛应
用[ 2] , 丛浦珠[ 3]等也曾用此法对天然药物挥发油进行过研究。
本文用毛细管色谱法从水杨梅挥发油中共分离出 44 个峰 ,
以面积归一化法测定挥发油各组分相对含量。按实验中的
GC-MS条件对水杨梅挥发油进行分析 , 得其总离子流图。对
总离子流图的各峰经质谱扫描后得质谱图 , 经过质谱计算机
数据库系统检索 , 人工图谱解析 , 并查对有关质谱资料[ 4] ,
从基峰 、 相对峰等几个方面进行直观比较 , 综合各项分析鉴
定 , 确定出水杨梅挥发油中的化学成分 , 结果见表 1。由表 1
可知 , 水杨梅挥发油共分离出了 44 种组分 , 鉴定了其中的
22种。已鉴定的化合物组分占总馏出组分的 50%以上 , 占色
表 1 草本水杨梅挥发油中的化学成分
峰号 保留时间 (min) 化学成分 相对含量 (%)
1 12.81 2-甲氧基-3-烯丙基苯酚 9.522
2 13.85 香草醛 1.657
3 15.39 丁二酸二异丁酯 2.984
4 15.84 3-甲氧基-4 羟基苯乙酮 2.880
5 15.92 1 , 3 , 7 , 7-四甲基-9-氧代-2-氧杂二环 [ 4 , 4 , 0] 十烷-5-稀 4.500
6 16.24 4-甲基-2 , 6-二叔丁基苯酚 2.192
7 17.25 4 , 4 , 7a-三甲基-5 , 6 , 7 , 7a-四氢-2 (4H)-苯并呋喃酮 8.864
8 17.72 2-甲基丁二酸二仲丁酯 4.198
9 18.06 3-甲氧基-4-羟基苯甲酸乙酯 2.498
10 18.28 4-稀丙基-2 , 6-二甲氧基苯酚 2.499
11 18.76 3-羟基-β-大马 (士革)酮 1.855
12 19.51 3-氧代-α-紫罗醇 1.850
13 19.60 3-氧代-α-紫罗酮 2.250
14 20.10 己二酸二异丁酯 3.385
15 20.99 5-甲基-2-叔丁基苯酚 2.649
16 22.31 6 , 7-脱氢-7 , 8-二氢-3-氧代-α-紫罗醇 1.829
17 24.01 邻苯二甲酸二异丁酯 1.884
18 25.23 3 , 4-二甲氧基-2-乙氧基-1-苯丙烯 5.831
19 25.92 邻苯二甲酸二正丁酯 2.347
20 26.52 软脂酸乙酯 0.645
21 30.51 1-十八烯 3.691
22 36.11 邻苯二甲酸二 (2-乙基)己酯 0.735
谱总馏出面积的 70.75%以上。在已鉴定的组分中 , 相对含
量大于 1%的成分有 20 种 , 其主要成分为:2-甲氧基-3-烯丙
基苯酚 (9.522%)、 4 , 4 , 7a-三甲基-5 , 6 , 7 , 7a-四氢-2
(4H)-苯并呋喃酮 (8.864%)、 3 , 4-二甲氧基-2-乙氧基-1-苯
丙烯 (5.831%)、, 3 , 7 , 7-四甲基-9-氧代-2-氧杂二环 [ 4 ,
4 , 0] 十 烷-5-烯 (4.500%)、 2-甲基 丁 二 酸 二 仲 丁 酯
(4.198%)、 1-十 八 烯 (3.691%)、 己 二 酸 二 异 丁 酯
(3.385%)、丁二酸二异丁酯 (2.984%)、 3-甲氧基-4 羟基苯
乙酮 (2.880%)、 5-甲基-2-叔丁基苯酚 (2.649%)、 4-烯丙基
-2 , 6-二甲氧基苯酚 (2.499%)、 3-甲氧基-4-羟基苯甲酸乙酯
(2.498%)、邻苯二甲酸二正丁酯 (2.347%)、 3-氧代-α-紫罗
酮(2.250%)、 4-甲基-2 , 6-二叔丁基苯酚 (2.192%)、 邻苯
二甲酸二异丁酯 (1.884%)、 3-羟基-β-大马 (士 革) 酮
(1.855%)、 3-氧代-α-紫罗醇 (1.850%)、 6 , 7-脱氢-7 , 8 -二
氢-3-氧代-α-紫罗醇 (1.829%)、 香草醛 (1.657%), 还含有
少量的酯 、 酮 、 酚 、 有机酸及饱和烷烃类化合物。实验结果
表明 , 长白山草本水杨梅中含有多种挥发油成分 , 可作为医
药工业和香料工业的原料来开发 , 该研究结果为进一步对长
白山蕴藏量很大 、 植物资源丰富的草本水杨梅的开发和利用
提供了可靠的实验数据和理论依据。
参考文献:
[ 1] 周 欣 , 梁光义 , 王道平 , 等.蓝布正挥发油化学成分
的 GC-MS 分析 [ J] .分析测试学报 , 2002 , 7 (4);82.
[ 2] 国家药监局中草药情报中心站.植物药有效成分手册
[ M] .北京:人民卫生出版社 , 1986.
[ 3] 丛浦珠.质谱学在天然有机化学中的应用 [ M] .北京:
科学技术出版社 , 1987.
[ 4] 中国质谱学会有机专业委员会.香料质谱图集 [ M] .北
京:科学技术出版社 , 1992.
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第21卷第2期
2005 年 6月
长 春 中 医 学 院 学 报
Academic Periodical of Changchun College of Traditional Chinese Medicine
Vo1.21
2 , 2005