全 文 ：　２０１　
Ｈ］－；１　Ｈ－ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ，ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ｄ５）δ：０．７６ （３Ｈ，
ｔ），０．８１ （３Ｈ，ｓ，Ｍｅ－２５），０．８６ （３Ｈ，ｓ，Ｍｅ－３０），０．８９
（３Ｈ，ｓ，Ｍｅ－２９），０．９３ （３Ｈ，ｓ，Ｍｅ－２４），１．０７ （３Ｈ，ｓ，
Ｍｅ－２６），１．２４ （３Ｈ，ｓ，Ｍｅ－２３），１．２４ （３Ｈ，ｓ，Ｍｅ－２７），
３．１６ （１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，Ｈ－１８），３．２８ （１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５
Ｈｚ，Ｈ－３），５．４０ （１Ｈ，ｂｒ．ｓ，Ｈ－１２），６．３１ （１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．１Ｈｚ，２８－Ｇｌｃ－Ｈ－１）。１３　Ｃ－ＮＭＲ 数据见表１。其波谱学数
据与文献［１４］值相符，鉴定为太白楤木皂苷Ⅰ。


参考文献
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Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ａ　ＬＣ－ＭＳ／ＭＳ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　Ｄｉｓｔｉｎｇｕｉｓｈｉｎｇ　ｂｅ－
ｔｗｅｅｎ　Ｎａｔｕｒａｌ　ａｎｄ　Ａｒｔｉｆａｃｔｕａｌ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ［Ｊ］．Ｊ　Ｎａｔ　Ｐｒｏｄ，
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（收稿日期：２０１１－１２－２９；修回日期：２０１２－０２－０１）
　　作者简介：冯绪强，男，硕士研究生，主要从事天然药物化学成分研究，Ｔｅｌ：１５８０２６１１４４０，Ｅ－ｍａｉｌ：ｙｙｙｉｍｙ＠ｙｅａｈ．ｎｅｔ
＊通讯作者：周应军，教授，博士，主要从事天然药物研究与开发，Ｔｅｌ：（０７３１）８２６５０３７２，Ｅ－ｍａｉｌ：ｙｉｎｇｊｕｎｚｈｏｕ＠ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｍ
水烛香蒲花粉镇痛活性部位化学成分研究
冯绪强，曾光尧，谭健兵，李鑫，王雅静，周应军＊ （中南大学药学院，长沙　４１００１３）
摘要：目的　研究水烛香蒲花粉镇痛活性部位化学成分。方法　采用活性成分追踪并结合各种色谱方法研究水烛香
蒲花粉镇痛活性部位的化学成分。结果　从活性部位分离鉴定了７个化合物，分别是柚皮素 （Ⅰ）、４－羟基肉桂酸
（Ⅱ）、３－甲氧基－４－羟基肉桂酸 （Ⅲ）、香草酸 （Ⅳ）、异鼠李素－３－Ｏ－α－Ｌ－鼠李糖基 （１→２）－β－Ｄ－葡萄糖苷 （Ⅴ）、香
蒲新苷 （Ⅵ）和β－谷甾醇 （Ⅶ）。结论　化合物Ⅲ为首次从该属中分离得到的化合物。
关键词：水烛香蒲；蒲黄；镇痛活性；黄酮苷类
中图分类号：Ｒ９６５　　　　文献标识码：Ａ　　　　文章编号：１６７２－２９８１ （２０１２）０３－０２０１－０４
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７２－２９８１．２０１２．０３．０１３
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　ａｃｔｉｖｅ　ａｎａｌｇｅｓｉｃ　ｐａｒｔｓ　ｉｎ　ｔｈｅ
ｐｏｌｅｎ　ｏｆ　Ｔｙｐｈａ　ａｎｇｕｓｔｉｆｏｌｉａ　Ｌ
ＦＥＮＧ　Ｘｕ－ｑｉａｎｇ，ＺＥＮＧ　Ｇｕａｎｇ－ｙａｏ，ＴＡＮ　Ｊｉａｎ－ｂｉｎｇ，ＬＩ　Ｘｉｎ，ＷＡＮＧ　Ｙａ－ｊｉｎｇ，ＺＨＯＵ　Ｙｉｎｇ－ｊｕｎ＊ （Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒ－
ｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｃｅｎｔｒａｌ　Ｓｏｕｔｈ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ４１００１３）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ　 Ｔｏ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ　ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　ａｃｔｉｖｅ　ａｎａｌｇｅｓｉｃ　ｐａｒｔｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｏｌｅｎ　ｏｆ　Ｔｙｐｈａ　ａｎｇｕｓｔｉ－
ｆｏｌｉａ　Ｌ．Ｍｅｔｈｏｄｓ　Ｂｉｏａｓｓａｙ　ｇｕｉｄｅｄ　ｉｓｏｌａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｍａｎｉｆｏｌｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｗｅｒｅ　ｕｓｅｄ　ｔｏ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ　ｔｈｅ　ａｃｔｉｖｅ
中南药学２０１２年３月第１０卷第３期　Ｃｅｎｔｒａｌ　Ｓｏｕｔｈ　Ｐｈａｒｍａｃｙ．Ｍａｒｃｈ　２０１２，Ｖｏｌ．１０Ｎｏ．３
　２０２　
ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ．Ｒｅｓｕｌｔｓ　Ｓｅｖｅｎ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ａｎｄ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｆｒｏｍ　ａｃｔｉｖｅ　ａｎａｌｇｅｓｉｃ　ｐａｒｔｓ　ａｓ　ｎａｒｉｎｇｅｎｉｎ（Ⅰ），４－
ｈｙｄｒｏｘｙ　ｃｉｎｎａｍｉｃ　ａｃｉｄ（Ⅱ），３－ｍｅｔｈｏｘｙ－４－ｈｙｄｒｏｘｙ　ｃｉｎｎａｍｉｃ　ａｃｉｄ（Ⅲ），ｖａｎｉｌｉｃ　ａｃｉｄ （Ⅳ），ｉｓｏｒｈａｍｎｅｔｉｎ－３－Ｏ－α－Ｌ－
ｒｈａｍｎｏｓｅ－ｂａｓｅｄ（１→２）－β－Ｄ－ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ（Ⅴ），ｔｙｐｈａｎｅｏｓｉｄｅ（Ⅵ）ａｎｄβ－ｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ（Ⅶ）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ　ＣｏｍｐｏｕｎｄⅢｈａｓ
ｂｅｅｎ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ｆｒｏｍ　Ｃａｔｔａｉｌ　ｐｏｌｅｎ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｆｉｒｓｔ　ｔｉｍｅ．
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：Ｔｙｐｈａ　ａｎｇｕｓｔｉｆｏｌｉａ　Ｌ；Ｃａｔｔａｉｌ　ｐｏｌｅｎ；ａｎａｌｇｅｓｉｃ　ａｃｔｉｖｉｔｙ；ｆｌａｖｏｎｏｉｄ　ｇｌｙｃｏｓｉｄｅ
　　蒲黄为香蒲科植物水烛香蒲 （又名狭叶香蒲，Ｔｙｐｈａ
ａｎｇｕｓｔｉｆｏｌｉａ　Ｌ）、东方香蒲 （Ｔｙｐｈａ　ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ　Ｐｒｅｓｌ）、宽叶
香蒲 （Ｔｙｐｈａ　ｌａｔｉｆｏｌｉａ）以及同属植物的花粉，是常用中药
之一，《本草纲目》记载该药有止痛、消瘀等功效，与五灵
脂一起构成经典中药复方 “失笑散”，药理学研究和临床观
察表明有镇痛、防止动脉粥样硬化、改善心肌微循环、免疫
抑制、降血糖等作用［１－４］。本实验从活性部位分离得到７个
化合物，经理化和光谱鉴定为柚皮素 （Ⅰ）、４－羟基肉桂酸
（Ⅱ）、３－甲氧基－４－羟基肉桂酸 （Ⅲ）、香草酸 （Ⅳ）、异鼠李
素－３－Ｏ－α－Ｌ－鼠李糖基 （１→２）－β－Ｄ－葡萄糖苷 （Ⅴ）、香蒲新
苷 （Ⅵ）、β－谷甾醇 （Ⅶ）。其中化合物Ⅲ为首次从该属中分
离得到。
１　材料及仪器
ＵＶ　Ｐｒｏｂｅｒ－２４５０紫外可见分光光度仪 （日本ＳＨＩＭＡＤ－
ＺＵ 公司）；Ｎｉｃｏｌｅｔ　３６０ＦＴ 红外光谱仪 （美国 Ｎｉｃｏｌｅｔ公
司），ＫＢｒ压片；Ｆｉｎｎｉｇａｎ　ＬＣＱ－Ａｄｖａｎｔａｇｅ质谱仪 （美国
Ｆｉｎｎｉｇａｎ公司）；ＢｒｕｋｅｒＡＭ－４００核磁共振仪 （德国 Ｂｒｕｋｅｒ
公司）、ＩＮＯＶＡ－４００核磁共振仪 （美国 Ｖａｒｉａｎ公司），ＴＭＳ
为内标 （苏州亚科化学试剂股份有限公司）；ＲＤ－Ｉ显微熔点
测定仪 （北京日捷仪器仪表设备有限公司）；ＧＦ２５４型薄层
层析硅胶 （青岛海洋化工厂）；ＨＰ－２０大孔树脂 （日本三菱
化学 公 司）；Ｓｅｐｈａｄｅｘ　ＬＨ－２０ 凝 胶、Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ　Ｓｅｐｈａｄｅｘ
ＬＨ－２０凝胶 （瑞典Ａｍｅｒｓｈａｒｍ　Ｐｈａｒｍａｃｉａ　Ｂｉｏｔｅｃｈ公司）；反
相硅胶ＹＷＧ－Ｃ１８ （天津博瑞健合色谱技术有限公司）；其余
试剂均为分析纯。
蒲黄由中南大学药学院生药室李劲平副教授鉴定为水烛
香蒲 （Ｔｙｐｈａ　ａｎｇｕｓｔｉｆｏｌｉａ　Ｌ）的花粉。
昆明种小鼠 ［长沙市开福区东创实验动物科技服务部，
实验动物生产许可证号：ＳＣＸＫ （湘）２００９－００１２号；实验
动物使用许可证号：ＳＹＸＫ （湘）２００９－０００３］。
２　方法与结果
２．１　镇痛活性部位筛选
２．１．１　样品制备　水烛香蒲花粉提取液上 ＨＰ－２０大孔树
脂，依次用３０％、６０％、９０％乙醇洗脱，得到实验样品：
３０％乙醇洗脱部分、６０％乙醇洗脱部分、９０％乙醇洗脱部
分。均配制成相当于２．０ｇ生药·ｍＬ－１ （生药为水烛香蒲
花粉，溶剂为０．５％的羧甲基纤维素钠溶液）的溶液。
２．１．２　分组及给药　采用小鼠扭体试验模型，以阿司匹林
为阳性对照药，用等体积蒸馏水作为空白对照组，对３０％、
６０％、９０％乙醇洗脱部位进行活性筛选。取昆明种小鼠１００
只，体重２０～２２ｇ，雌雄各半，均匀分成５组 （每组２０
只），首先灌胃给药，４５ｍｉｎ后分别腹腔注射０．７％醋酸溶
液０．２ｍＬ／２０ｇ体重，随即观察１５ｍｉｎ内小鼠的扭体次数，
试验结果见表１。
表１　蒲黄提取物对醋酸致痛小鼠的影响 （ｘ±ｓ，ｎ＝２０）
Ｔａｂ　１　Ａｎａｌｇｅｓｉｃ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ｃａｔｔａｉｌ　ｐｏｌｅｎ　ｅｘｔｒａｃｔ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｐａｉｎ　ｂｙ　ａｃｅｔｉｃ
ａｃｉｄ （ｘ±ｓ，ｎ＝２０）
样品
（ｓａｍｐｌｅ）
剂量
（ｄｏｓｅ）
扭体次数
（ｗｒｉｔｈｉｎｇ
ｔｉｍｅｓ）
抑制率
（ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｙ
ｒａｔｅ）／％
空白对照组 等体积水 ２８．７±５．２ —
阿司匹林组（ｇ·ｋｇ－１） ０．２　 １３．４±２．６＊＊ ５１．８
３０％乙醇部位（ｇ生药·ｋｇ－１） ５０　 ２０．０±４．４＊ ２８．１
６０％乙醇部位（ｇ生药·ｋｇ－１） ５０　 １２．９±１．９＊＊ ５３．６
９０％乙醇部位（ｇ生药·ｋｇ－１） ５０　 ２３．０±３．９　 ２２．６
注：与空白对照组比较，＊Ｐ＜０．０５，＊＊Ｐ＜０．００１。
Ｎｏｔｅ：Ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｂｌａｎｋ　ｃｏｎｔｒｏｌ　ｇｒｏｕｐ，＊Ｐ＜０．０５，＊＊Ｐ＜
０．００１．
２．１．３　实验结果　结果表明，阿司匹林和６０％乙醇洗脱液
均能显著减少醋酸致痛小鼠的扭体次数，且两者作用强度相
当，说明该部位具有明显的镇痛作用；３０％乙醇洗脱液也可
以减少醋酸致痛小鼠的扭体次数，具有一定的镇痛作用。
２．２　提取与分离
取水烛香蒲的花粉１０ｋｇ，以９５％乙醇回流提取，减压
回收溶剂，得提取物２ｋｇ，取该提取物经 ＨＰ－２０大孔树脂
分段 （３０％、６０％、９０％乙醇），得６０％乙醇洗脱部１５０ｇ，
该部位经Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ　Ｓｅｐｈａｄｅｘ　ＬＨ－２０凝胶，以甲醇－二氯甲
烷 （５∶９５、１０∶９０）及甲醇洗脱，得到４个部分：Ｆｒ１ （５∶
９５洗脱部分）、Ｆｒ２ （５∶９５与１０∶９０洗脱交叉部分，含柚
皮素）、Ｆｒ３ （１０∶９０洗脱部分）、Ｆｒ４ （甲醇洗脱部分）。通
过Ｓｅｐｈａｄｅｘ　ＬＨ－２０凝胶、反相硅胶 ＹＷＧ－Ｃ１８、正相硅胶
（３００～４００目）等柱层析手段，从Ｆｒ２部分得到化合物Ⅰ
（１００ｍｇ）、Ⅱ （２０ｍｇ）、Ⅲ （１５ｍｇ）、Ⅳ （１０ｍｇ）、Ⅶ
（３０ｍｇ）；从Ｆｒ４部分得到化合物Ⅴ （３５ｍｇ）、Ⅵ （２４ｍｇ）
（化学结构见图１）。
２．３　结构鉴定
化合物Ⅰ：无色针状晶体，ｍｐ：２４５～２５０ ℃，硅胶
ＴＬＣ用硫酸甲醇显红色；盐酸镁粉反应呈樱红色；ｍｏｌｉｓｈ
反应呈阴性；说明此化合物可能是黄酮苷元。１　Ｈ－ＮＭＲ谱
数据 （５００ＭＨｚ）：邻位耦合的质子δ５．４４ （１Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝
１２．５Ｈｚ，Ｊ２＝２．５Ｈｚ），δ３．３３ （１Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝１７．５Ｈｚ，
Ｊ２＝１２．５Ｈｚ），δ２．６９ （１Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝１７．５Ｈｚ，Ｊ２＝２．５Ｈｚ）
为二氢黄酮母核Ｃ环的典型特征，δ１２．１是５位的羟基氢。
１　Ｈ－ＮＭＲ 谱 数 据 （ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ，５００ ＭＨｚ）δ７．３２
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｈ－２′，６′），δ６．８ （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０
Ｈｚ，Ｈ－３′，５′），５．８８ （２Ｈ，ｓ，Ｈ－６，８），δ５．４４ （１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ１＝１２．５Ｈｚ，Ｊ２＝２．５Ｈｚ，Ｈ－２），δ３．３３ （１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ１＝１７．５Ｈｚ，Ｊ２＝１２．５Ｈｚ，Ｈ－３ｔｒａｎｓ），δ２．６９ （１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ１＝１７．５Ｈｚ，Ｊ２＝２．５Ｈｚ，Ｈ－３ｃｉｓ）。１３　Ｃ－ＮＭＲ谱数据
Ｃｅｎｔｒａｌ　Ｓｏｕｔｈ　Ｐｈａｒｍａｃｙ．Ｍａｒｃｈ　２０１２，Ｖｏｌ．１０Ｎｏ．３　中南药学２０１２年３月第１０卷第３期
　２０３　
（ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ，１２５ ＭＨｚ）δ１９６．７ （Ｃ＝ Ｏ，Ｃ－４），
１６７．２ （Ｃ－７），１６４．０ （Ｃ－５），１６３．４ （Ｃ－９），１５８．２ （Ｃ－４′），
１２９．４ （Ｃ－１′），１２８．７ （Ｃ－２′Ｃ－６′），１１５．７ （Ｃ－３′Ｃ－５′），
１０２．３ （Ｃ－１０），９６．３ （Ｃ－６），９５．５ （Ｃ－６），７８．９ （Ｃ－２），
４２．５ （Ｃ－３）。以上数据和文献报道的基本一致，所以化合物
Ⅰ的结构是柚皮素［５］。
图１　蒲黄活性部位化学成分
Ｆｉｇ　１　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ａｃｔｉｖｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｆｒｏｍ　Ｃａｔｔａｉｌ　ｐｏｌｅｎ
　　化合物Ⅱ：无色针状晶体，ｍｐ：２１７～２２０℃，在２５４ｎｍ
有暗斑；３６５ｎｍ有深紫色荧光，甲醇易溶。１　Ｈ－ＮＭＲ谱数
据 （ＣＤ３ＯＤ，ＴＭＳ，４００ＭＨｚ）δ６．２７ （１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，
Ｈ－８），δ７．５９ （１Ｈ，ｓ，Ｊ＝１６Ｈｚ，Ｈ－７），δ６．７９ （２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｈ－３，Ｈ－５），δ７．４４ （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｈ－
２，Ｈ－６）。１３　Ｃ－ＮＭＲ谱数据 （ＣＤ３ＯＤ，ＴＭＳ，１００ ＭＨｚ），
δ１７１ （Ｃ＝Ｏ，Ｃ－９），１６２．０ （Ｃ－４），１４７．４ （Ｃ－７），１３１．９
（Ｃ－２），１３０．６ （Ｃ－６），１２８．０ （Ｃ－１），１１７．６ （Ｃ－３，Ｃ－８），
１１６．４ （Ｃ－５）。以上数据与文献报道数据相符，且与４－羟基
肉桂酸共薄层板Ｒｆ值一致，鉴定化合物为４－羟基肉桂酸［６］。
化合物Ⅲ：无色针状晶体，ｍｐ：１６８～１７４℃，在２５４ｎｍ
有暗斑；３６５ｎｍ有深紫色荧光，甲醇易溶，以上理化性质
说明化合物Ⅱ、Ⅲ可能是同类型化合物。１　Ｈ－ＮＭＲ谱数据
（ＣＤ３ＯＤ，ＴＭＳ，４００ ＭＨｚ）：δ３．８８ （３Ｈ，ｓ，Ｊ＝１６Ｈｚ，
Ｈ－１０），δ６．３１ （１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，Ｈ－８），δ６．７９ （１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ，Ｈ－５），δ７．０５ （１Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，
Ｈ－６），δ７．１７ （１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，Ｈ－２），δ７．５８ （１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１６Ｈｚ，Ｈ－７）。１３　Ｃ－ＮＭＲ谱数据 （ＣＤ３ＯＤ，ＴＭＳ，１００
ＭＨｚ）δ１７２．０ （Ｃ－９），１５１．３ （Ｃ－３），１５０．１ （Ｃ－４），１４７．６
（Ｃ－７），１２８．５ （Ｃ－１），１２４．８ （Ｃ－６），１１７．２ （Ｃ－５），１１６．７
（Ｃ－８），１１２．２ （Ｃ－２），５７．１ （Ｃ－１０）。以上数据与文献报道
数据相符，鉴定化合物Ⅲ为３位－ＯＣＨ３ 取代的４－羟基肉桂
酸即３－甲氧基－４－羟基肉桂酸［６］。
化合物Ⅳ：无色针状晶体，ｍｐ：２０９～２１４℃，易溶于
甲醇，紫外灯下有暗斑无荧光，红外光谱中ＩＲνＭａｘＫＢｒ　ｃｍ－１：
３　４９５ｃｍ－１显示有酚羟基，１　６８５ｃｍ－１显示有羰基，１　６００
ｃｍ－１，１　５１５ｃｍ－１显示有苯环。１　Ｈ－ＮＭＲ谱数据 （ＣＤ３ＯＤ，
ＴＭＳ，４００ＭＨｚ）：δ３．８９ （３Ｈ，ｓ，－ＯＣＨ３）δ６．８３ （１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｈ－５），δ７．５５ （１Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝８．４Ｈｚ，Ｊ２＝
１．６Ｈｚ，Ｈ－６），δ７．５５ （１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６，Ｈ－２）。１３　Ｃ－ＮＭＲ
谱数据 （ＣＤ３ＯＤ，ＴＭＳ，１００ ＭＨｚ）：δ１７０．２ （Ｃ＝Ｏ，Ｃ－
７），１５２．７ （Ｃ－４），１４８．７ （Ｃ－３），１２５．３ （Ｃ－１），１２３．３ （Ｃ－
６），１１５．９ （Ｃ－５），１１３．９ （Ｃ－２），５６．４ （Ｃ－８，－ＯＣＨ３）。以
上数据与文献报道数据相符，鉴定化合物Ⅳ为香草酸［７］。
化合物Ⅴ：黄色结晶性粉末，甲醇易溶，可见光下有颜
色，紫外灯下有黄色荧光，硫酸甲醇显橙黄色，ｍｐ：１７８．５～
１８０．５℃，ＡＬＣＬ３ 反应，Ｍｏｌｉｓｈ反应均为阳性，ＵＶλｍａｘ
（ｎｍ）：２５０ ｎｍ，３５４ ｎｍ，１　Ｈ－ＮＭＲ 谱 数 据 （ＣＤ３ＯＤ，
ＴＭＳ，５００ ＭＨｚ）δ：５．２１ （１Ｈ），０．９１ （３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６
Ｈｚ）示有１个鼠李糖基，且为α－构型。５．９０ （１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７Ｈｚ）为葡萄糖端基质子信号，根据偶合常数分析为β－构
型。结合 ＨＳＱＣ谱，其他信号为６．１８ （１Ｈ，Ｈ－６），６．３７
（１Ｈ，Ｈ－８），６．９３ （１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５ Ｈｚ，Ｈ－５′），７．５７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝８．５Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，Ｈ－６′），７．９９ （１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２Ｈｚ，Ｈ－２′）。１３　Ｃ－ＮＭＲ谱数据 （ＣＤ３ＯＤ，ＴＭＳ，１２５
ＭＨｚ）：δ１５８．４ （Ｃ－２），１３４．３ （Ｃ－３），１７９．２ （Ｃ－４），１６３．１
（Ｃ－５），１００．２ （Ｃ－６），１６６．５ （Ｃ－７），９４．８ （Ｃ－８），１５８．１
（Ｃ－９），１０５．８ （Ｃ－１０），１２３．５ （Ｃ－１′），１１６．１ （Ｃ－２′），
１５０．６ （Ｃ－３′），１４８．４ （Ｃ－４′），１１４．５ （Ｃ－５′），１２３．４ （Ｃ－
６′），５６．９ （－ＯＣＨ３），１００．２ （Ｃ－１″），８０．３ （Ｃ－２″），７８．９
（Ｃ－３″），７２．３ （Ｃ－４″），７８．３ （Ｃ－５″），６２．５ （Ｃ－６″），１０２．７
（Ｃ－１），７２．４ （Ｃ－２），７１．９ （Ｃ－３），７４．０ （Ｃ－４），６９．９
（Ｃ－５），１７．４ （Ｃ－６）。１３　Ｃ－ＮＭＲ谱中δ：８０．３为葡萄糖Ｃ－
２信号，与对应的甲苷比，此信号向低场位移，而Ｃ－３向高
场位移，表明鼠李糖基与葡萄糖２位连接。综合上述数据及
文献报道，确定化合物Ⅴ为异鼠李素－３－Ｏ－α－Ｌ－鼠李糖基
（１→２）－β－Ｄ－葡萄糖苷
［８］。
化合物Ⅵ：黄色针晶，ｍｐ：１４９～１５１℃，三氯化铝－乙
醇显色以后紫外灯３６５ｎｍ下有淡黄色荧光，ｍｏｌｉｓｈ反应呈
阳性，推测该化合物可能为黄酮苷。酸水解检测出有葡萄糖
和鼠李糖，１　Ｈ－ＮＭＲ谱数据 （ＣＤ３ＯＤ，ＴＭＳ，４００ＭＨｚ）：
０．６９ （３Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），０．９５ （３Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），
３．８４ （３Ｈ，ｓ，－ＯＣＨ３），５．６３ （１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４ Ｈｚ），
６．１９ （１Ｈ，Ｈ－６），６．４１（１Ｈ，Ｈ－８），６．９０ （１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．４Ｈｚ，Ｈ－５′），７．４８ （１Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝８ Ｈｚ，Ｊ２＝２ Ｈｚ，
Ｈ－６′），７．８５ （１Ｈ， Ｈ－２′），９．８２ （１Ｈ，－ＯＨ），１０．８０
（１Ｈ，７－ＯＨ），１２．６ （１Ｈ，５－ＯＨ）。１３　Ｃ－ＮＭＲ 谱 数 据
（ＣＤ３ＯＤ，ＴＭＳ，１００ＭＨｚ）：δ１７７．２ （Ｃ－４），１６４．０ （Ｃ－７），
中南药学２０１２年３月第１０卷第３期　Ｃｅｎｔｒａｌ　Ｓｏｕｔｈ　Ｐｈａｒｍａｃｙ．Ｍａｒｃｈ　２０１２，Ｖｏｌ．１０Ｎｏ．３
　２０４　
１６１．２ （Ｃ－５），１５６．４ （Ｃ－９），１５６．４ （Ｃ－２），１４　９．３ （Ｃ－３），
１４６．８ （Ｃ－４），１３２．４（Ｃ－３），１２２．１ （Ｃ－６′），１２１．１ （Ｃ－１′），
１１５．２ （Ｃ－２′），１１３．２ （Ｃ－５′），１０４．０ （Ｃ－１０），１００．９ （Ｃ－
１），１００．８ （Ｃ－１′′），９８．８（Ｃ－６），９８．６ （Ｃ－１″），９３．８ （Ｃ－
８），７７．５ （Ｃ－２″），７７．０ （Ｃ－３″），７５．８ （Ｃ－５″），７１．７ （Ｃ－
４′′），７１．７ （Ｃ－４），７１．７ （Ｃ－４″），７０．６ （Ｃ－２′′），７０．６ （Ｃ－
３′′），７０．４ （Ｃ－２），７０．３ （Ｃ－３），６８．３ （Ｃ－５′′），６８．３
（Ｃ－５），６６．８ （Ｃ－６″），５５．６ （－ＯＣＨ３），１７．７ （Ｃ－６），１７．１
（Ｃ－６′′）。根据以上数据和参考文献，化合物Ⅵ是异鼠李素－
３－Ｏ－ （２″－α－Ｌ－鼠李糖基）－α－Ｌ－鼠李糖基 （１→６）－β－Ｄ－葡萄糖
苷，即香蒲新苷［９］。
化合物Ⅶ：白色片晶 （甲醇），ｍｐ：１３５～１３７℃，易溶
于氯仿，溶于丙酮，将化合物与β－谷甾醇对照品共同作
ＴＬＣ鉴定，结果Ｒｆ值一致，混合后测熔点不下降，故鉴定
化合物Ⅶ为β－谷甾醇 （β－ｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ）
［１０］。
３　结论
从活性部位分离得到７个化合物，化合物Ⅲ为该属植物
内首次发现的化合物，各单体化合物的活性有待进一步研究。


参考文献
［１］ 刘斌，陆蕴如，孙建宁．蒲黄不同炮制品药理活性的比较
［Ｊ］．中成药，１９９８，２０ （３）：２５．
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Ｐｏｌｅｎ ［Ｊ］．Ａｇｒｉｃ　Ｆｏｏｄ　Ｃｈｅｍ，２００７，５５ （２２）：８８６４－８８６９．
［７］ 陈佩东，丁安伟．蒲黄化学成分研究 ［Ｊ］．海峡药学，２００７，
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［８］ 刘斌，陆蕴如．东方香蒲花粉化学成分的研究 ［Ｊ］．中国药学
杂志，１９９８，３３ （１０）：５８７－５９０．
［９］ 贾世山，马超美，杨世林，等．狭叶香蒲花粉 （蒲黄）黄酮类
成分的研究 ［Ｊ］．药学学报，１９８６，２１ （６）：４４１－４４６．
［１０］ 青山，曾光尧，周应军，等．黄荆子亲脂性化学成分研究
［Ｊ］．中南药学，２０１１，９ （７）：４９２－４９５．
（收稿日期：２０１２－０１－１４；修回日期：２０１２－０２－１３）
　　作者简介：张丽媛，女，在读硕士研究生，主要从事药物分析及药物动力学方面的研究，Ｔｅｌ： （０２２）５９５９６２３０，Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｌｉｙｕａｎ
５８７６７＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ　　＊通讯作者：李遇伯，女，博士，主要从事药物分析及代谢组学方面的研究，Ｔｅｌ：（０２２）５９５９６２３０，Ｅ－ｍａｉｌ：ｙｕｂｏｌｉ
＠１６３．ｃｏｍ
ＲＲＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ／ＭＳ分析金银花的化学成分
张丽媛，李遇伯＊，李利新，王玉明，靳晶 （天津中医药大学中药学院 天津中药化学与分析重点实验室，天津　３００１９３）
摘要：目的　采用快速液相－高分辨四极杆飞行时间串联质谱对金银花化学成分进行分离鉴别。方法　采用 Ｗａｔｅｒｓ
ＡＣＱＵＩＴＹ　ＵＰＬＣ　ＢＥＨ　Ｃ１８色谱柱 （２．１ｍｍ×５０ｍｍ，１．７μｍ），乙腈 （含０．１％甲酸）和０．１％甲酸溶液梯度洗
脱，流速０．４ｍＬ·ｍｉｎ－１，进样量为５μＬ，检测器为高分辨四极杆飞行时间质谱，ＥＳＩ离子源，质量数扫描范围
ｍ／ｚ１００～１　５００。结果　根据正、负离子模式下获得的各色谱峰的质谱数据，共检测到３３个化学成分，其中６个
咖啡酰奎尼酸类、７个黄酮类和７个环烯醚苷类成分通过与文献对照或根据质谱裂解规律得到进一步确认。结论　
此方法灵敏准确，有利于化合物结构鉴别，可作为中药金银花的咖啡酰奎尼酸类、黄酮类和环烯醚苷类成分的鉴定
方法。
关键词：金银花；咖啡酰奎尼酸类；黄酮类；环烯醚苷类；ＲＲＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ／ＭＳ
中图分类号：Ｒ９１７　　　　文献标识码：Ａ　　　　文章编号：１６７２－２９８１ （２０１２）０３－０２０４－０５
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７２－２９８１．２０１２．０３．０１４
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｌｏｎｉｃｅｒａ　ｊａｐｏｎｉｃａ　Ｔｈｕｎｂ．ｂｙ　ＲＲＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ／ＭＳ
ＺＨＡＮＧ　Ｌｉ－ｙｕａｎ，ＬＩ　Ｙｕ－ｂｏ＊，ＬＩ　Ｌｉ－ｘｉｎ，ＷＡＮＧ　Ｙｕ－ｍｉｎｇ，ＪＩＮ　Ｊｉｎｇ（Ｔｉａｎｊｉｎ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ　Ｃｈｉ－
ｎｅｓｅ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍａｔｅｒｉａ　Ｍｅｄｉｃａ，Ｔｉａｎｊｉｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ　Ｃｈｉ－
ｎｅｓｅ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅ，Ｔｉａｎｊｉｎ３００１９３）
Ｃｅｎｔｒａｌ　Ｓｏｕｔｈ　Ｐｈａｒｍａｃｙ．Ｍａｒｃｈ　２０１２，Ｖｏｌ．１０Ｎｏ．３　中南药学２０１２年３月第１０卷第３期