全 文 ：收稿日期:2010-03-24;　修订日期:2010-10-01
基金项目:江苏省连云港市卫生局科学基金资助(No.07040)
作者简介:杨成俊(1965-),男(汉族),江苏南通人 ,现任江苏联合职业技
术学院副教授 ,学士学位 ,主要从事中药开发研究与教学工作.
烟台百里香挥发油的气相色谱 -质谱联用分析
杨成俊1 , 　周伟庆 1 ,刘　涛2 , 　刘浩宇 1 , 　谢捌骏 1
(1.江苏联合职业技术学院连云港中医药分院 ,江苏 连云港 222006;
2.江苏康缘药业股份有限公司 ,江苏 连云港 222002)
摘要:目的 研究烟台百里香挥发油的化学成分 , 为其药用开发提供科学依据。方法 采用水蒸气蒸馏法提取烟台百里香
挥发油 , 毛细管 GC法进行分离 ,归一化法测定其相对含量 , MS法鉴定化学成分。结果 检出 41个色谱峰 , 鉴定出 35种
化合物。结论 烟台百里香挥发油的主要成分为单萜 、倍半萜类化合物 , 有 8种单萜和倍半萜类化合物为首次从百里香
属植物挥发油中分检测到。
关键词:烟台百里香;　挥发油;　毛细管;　气相色谱 -质谱
DOI标识:doi:10.3969 /j.issn.1008-0805.2011.04.066
中图分类号:R284.1　　文献标识码:B　　文章编号:1008-0805(2011)04-0932-01
　　烟台百里香 ThymusquinquecostatusCelak为唇形科百里香属
植物 , 在我国江苏 、陕西 、山西 、辽宁等地区有分布 ,是一种重要的
药用植物 、香料植物和草坪植物 [ 1] 。药材性温 、味辛 、有小毒 ,具
有祛风止咳 、健脾行气 、利湿通淋的功效 , 主要用于治疗感冒头
痛 、咳嗽 、百日咳 、脘腹疼痛 、消化不良 、呕吐腹泻 、牙痛 、小便涩
痛 、急性胃肠炎 、高血压病 、湿疹瘙痒 、疮痈肿痛等 [ 2 ～ 4] , 在山东沿
海一带民间用于治疗关节炎 [ 5] 。民间用其干燥的全草作衣服 、
毛皮制品及毛毡防虫物 ,也可将用干燥的全草作成的香荷包放于
衣橱 、枕头内 ,也可将干草搓绳点燃以驱蚊虫;其香精油是一种重
要的化工原料 , 可用作化妆品 、香皂的香料 ,还可以应用在化工 、
轻工 、橡胶 、油漆等方面 [ 6] 。烟台百里香抗逆性强 , 耐践踏 、耐干
旱 、根系发达 、生命力强 , 具有较好的防风固沙作用 , 是很好的地
被植物 , 也可作园林绿化的草坪植物 [ 7] 。本实验运用气相色谱
-质谱联用技术(GC-MS)对烟台百里香全草的挥发油成分进
行分析 , 以期为其综合开发利用提供参考依据。
1　仪器与试药
美国 Agilent5973N-6890型气相色谱 -质谱联用仪;NIST
标准质谱图库。烟台百里香采自连云港云台山 ,经南京中医药大
学药用植物教研室谈献和教授鉴定为唇形科百里香属植物烟台
百里香ThymusquinquecostatusCelak[ 1]的全草 ,样品经自然阴干备
用。实验所用试剂均为分析纯 。
2　方法与结果
2.1　挥发油的制备 提取用的烟台百里香于 2008 -09采自连云
港云台山 , 阴干 , 剪碎 , 取烟台百里香干燥全草 50.0g加蒸馏水
500ml浸泡 2h,按 2005年版 《中国药典 》Ⅰ部附录 XD挥发油测
定法(不加二甲苯), 水蒸气蒸馏法提取 2h,加等体积乙醚萃取 3
次。乙醚层用无水硫酸钠干燥后置 40℃水浴挥干 , 得到具有浓
郁香味的淡黄色油状物。收率 1.49%。
2.2　GC-MS条件 phonemenZB-5MS毛细管色谱柱(0.25mm
×30m, 0.25μm)。汽化温度 230℃;升温程序初始温度 50℃(3
min),以 5℃· min-1升温速率升至 220℃, 维持 40min;载气为高
纯氦气 , 流速 1.5ml/min;分流比 20∶1;进样量 2μl。 EI电离源 ,
电子能量 70eV;离子源温度 220℃;扫描质量范围 50 ～ 600m/z。
2.3　挥发油化学成分分析 对总离子流图中的各峰经质谱扫描
后得到质谱图 , 通过 NIST标准质谱图库进行检索 ,并结合有关文
献进行人工检索和解析 , 确认各化合物。通过工作站数据处理系
统 , 按峰面积归一化法计算各化合物在挥发油中的相对百分含
量。
2.4　测定结果 用气相色谱数据处理系统 , 以峰面积归一法测得
其中各组分的相对百分含量 ,对总离子流图中的各峰经质谱扫描
后得到质谱图 , 经 NIST质谱计算机数据系统检索 ,结合人工谱图
分析 , 按各色谱峰的质谱裂片图与文献核对 , 对基峰 、质荷比和相
对丰度等方面进行比较 , 结果烟台百里香的挥发油中检出 41个
色谱峰 ,鉴定出 35种化合物 , 占挥发油总量的 94.72%。同时以
鉴定出 35种化合物的总含量为 100%, 计算每种化合物的相对
百分含量。结果见表 1。
表 1　烟台百里香挥发油中的化学成分及其相对含量
序号 t/min 化合物名称 中文名称 分子量 分子式 相对含量(%)
1 8.079 Tricyclene 三环烃 136 C10H16 0.426
2 8.262 α-Thujene α-侧柏烯 136 C10H16 0.448
3 8.473 α-Pinene α-蒎烯 136 C10H16 6.678
4 9.006 Camphene 莰烯 136 C10H16 12.010
5 9.781 Sabinene 桧烯 136 C10H16 0.805
6 9.912 2-β -Pinene β -蒎烯 128 C8H16 1.938
7 10.299 1-Octen-3-ol1-辛烯 -3-醇 128 C8H16O 0.850
8 10.403 β -Myrcene β -月桂烯 136 C10H16 3.571
9 11.241 α-Terpinene α-松油烯 136 C10H16 0.424
10 11.518 1-methyl-2-(1-methylethyl)-Benene - 134 C10H14 0.899
11 11.677 dl-Limonene dl-柠檬烯 136 C10H16 2.150
12 11.936 1 , 8-Cineole 1, 8-桉叶素 154 C10H18O 13.423
13 12.247 β -Ocimene β -罗勒烯 136 C10H16 10.268
14 12.595 γ-Terpinene γ-松油烯 136 C10H16 3.240
15 13.445 α-Terpinolene α-异松油烯 136 C10H16 2.514
16 14.214 Linalool 芳樟醇 154 C10H18O 1.853
17 15.573 Camphor 樟脑 152 C10H16O 0.716
18 16.403 borneol 龙脑 154 C10H18O 0.650
19 16.616 Terpinen-4-ol松油烯-4-醇 154 C10H18O 0.651
20 17.040 α-terpineol α-松油醇 154 C10H18O 1.805
21 17.708 trans-(+)-carveol反 -(+)-香苇醇 152 C10H16O 7.434
22 18.415 carvone 葛缕酮 150 C10H14O 2.093
23 19.525 bornyl 乙酸龙脑酯 196 C12H20O2 1.177
24 20.726 bicycloelemene 双环榄香烯 204 C15H24 2.327
25 22.101 β -bourbonene β -波旁烯 204 C15H24 0.674
26 23.055 trans-Caryophylene反 -石竹烯 204 C15H24 2.520
27 24.080 Aromadendrene 香橙烯 204 C15H24 0.819
28 24.620 germacrene 大 牛儿烯 204 C15H24 0.775
29 25.208 E, E-α-farnesene E, E-α-金合欢烯 204 C15H24 0.505
30 25.406 naphthalene 毕橙茄烯 204 C15H24 1.758
31 25.562 δ-Cadinene δ-毕橙茄烯 222 C15H26O 0.417
32 26.360 elemol 榄香醇 204 C15H24 9.834
33 27.150 diethylphthalate邻苯二甲酸二乙酯 222 C12H14O4 1.497
34 28.870 α-cadinol α-荜澄茄醇 222 C15H26O 2.343
35 35.382 hexadecanoicacid 棕榈酸 256 C16H32O2 0.507
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时珍国医国药 2011年第 22卷第 4期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2011VOL.22NO.4
3　讨论
由表 1可知 , 烟台百里香挥发油中含量较高的化合物分别
1, 8-桉叶素(13.42%)、莰烯(12.01%)、β -罗勒烯(10.27%)、
榄香醇 (9.83%)、反 -(+)-香苇醇 (7.43%)、 α-蒎烯
(6.68%)、β -月桂烯(3.57%)、γ-松油烯(3.24%)、反 -石竹
烯(2.52%)、α-异松油烯(2.51%)、α-荜澄茄醇(2.34%)、双
环榄香烯(2.33%)、柠檬烯(2.15%)、葛缕酮(2.09%)。
烟台百里香挥发油中主要成分为单萜和倍半萜类化合物及
其衍生物。通过与文献 [ 8 ～11]报道的百里香属其他植物挥发油的
化学成分对比 , 发现化合物 1, 21, 22, 24, 25, 28, 32和 34等 8种
为烟台百里香挥发油特有成分。
现代医学研究表明 , 香橙烯(aromadendrene)具有抗真菌作
用 , 对白色念珠菌(CandidaalbicansATCC10231)的最小抑菌质
量分数 MFC0.5%[ 12];α-蒎烯(α-pinene)具有较强的解毒 、抗
炎 、祛痰和抗菌作用;反 -石竹烯对皮肤炎症及消化系统溃疡有
较好疗效 , 还具有一定的平喘作用 , 是治疗老年慢性支气管炎的
有效成分之一 [ 13];波旁烯具有抗氧化作用。 这些均为烟台百里
香进一步开发利用提供参考依据。
参考文献:
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收稿日期:2010-02-09;　修订日期:2010-10-09
基金项目:四川省教育厅资助科研项目(No.07ZB123)
作者简介:苏　青(1977-),女(汉族),四川成都人 ,现任成都医学院讲师 ,
硕士学位 ,主要从事药物制剂研究工作.
盐酸川芎嗪油水分配系数与透皮渗透速率的相关性
苏　青1 ,范　鹏 2 ,蒋林东3 ,王小丹 3 ,张　建 3
(1.成都医学院 ·药学院 ,四川 成都　610083;　2.成都医学院 2006级药物制剂本科班 ,四川 成都　610083;
3.成都医学院 2007级药物制剂本科班 ,四川 成都　610083)
摘要:目的 探讨盐酸川芎嗪油 /水分配系数与透皮渗透速率的相关性。方法 紫外法测量盐酸川芎嗪的正辛醇 /水分配
系数 , 离体实验测量不同 pH值下的透皮渗透速率 ,分析两者的相关性。结果 pH为 4 ～ 6.5范围内 , 盐酸川芎嗪油 /水分
配系数和渗透速率随 pH值的增大而呈曲线变化趋势 , 二者均在 pH=5.5处取得最大值。油 /水分配系数与渗透速率有
良好的线性关系 J=7.21P+84.72(R2 =0.943 7)。结论 选择合适的 pH值有利于渗透 ,测量盐酸川芎嗪油 /水分配系数
可以预测其渗透速率。
关键词:盐酸川芎嗪;　油 /水分配系数;　透皮渗透速率
DOI标识:doi:10.3969 /j.issn.1008-0805.2011.04.067
中图分类号:R962　　文献标识码:B　　文章编号:1008-0805(2011)04-0933-02
　　盐酸川芎嗪(Tetramethylpyrazinehydrochloride, TMPH)是临
床上广泛使用的改善微循环和脑血流的药物 ,其疗效备受医患好
评 , 但药动学研究发现其半衰期短(2.8 h)[ 1] , 需频繁给药以维
持有效血药浓度 , 因而有必要研制其长效制剂。我们根据其相对
分子量小(208.5 Da), 熔点低及易挥发等性质考虑将其制成透
皮吸收制剂使之长效化 ,更好地发挥其治疗作用。
油 /水分配系数(P)是药物重要的理化性质之一 , 有研究表
明油 /水分配系数是影响药物渗透性的重要参数 , 油水分配系数
与药物的渗透速率之间存在一定的关系 , 因此研究不同 pH值下
的油 /水分配系数与透皮渗透速率之间的关系可以为其透皮吸收
制剂的研究提供基础资料。
1　仪器与试药
1.1　试剂 盐酸川芎嗪对照品 (江苏南京泽朗医药 , 批号:
200810010);盐酸川芎嗪样品(江苏南京泽朗医药 , 98%);醋酸
钾 、醋酸 、正辛醇 、氯化钠 、乙醇均为分析纯 ,水为纯化水。
1.2　仪器 Ultrospec3100pro型紫外分光光度计(AmershamBio-
sciences);Starter3C型 pH计 (奥豪斯仪器(上海)有限公司);
HH-2型数显恒温水浴锅(上海常思);AnkeTGL-16G型高速离心
机(上海安亭科学仪器厂);SartoriusBS224型电子天平(北京赛
多利斯仪器系统有限公司);改良 Franz扩散池(自制)。
1.3　动物 SD大鼠 ,体质量约 250 g, 由华西医科大学实验动物
中心提供。
2　方法与结果
2.1　标准曲线绘制 精密称取盐酸川芎嗪对照品 10 mg, 置 100
ml容量瓶中 ,用生理盐水稀释至刻度摇匀作为储备液待用。 精
密量取储备液 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ml分别置于 10 ml容量
瓶中 , 用生理盐水稀释至刻度 , 在 293 nm处测定其吸光度值 , 以
浓度为横坐标 ,吸光度值为纵坐标 , 进行线性回归 ,得到回归方程
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LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2011VOL.22NO.4 时珍国医国药 2011年第 22卷第 4期