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梁山慈竹微纤丝角的X射线衍射技术解析及对拉伸力学的影响



全 文 :第3 4卷,第6期             光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vol.34,No.6,pp1698-1701
2 0 1 4年6月             Spectroscopy and Spectral Analysis  June,2014  
梁山慈竹微纤丝角的X射线衍射技术解析及对拉伸力学的影响
刘杏娥,杨 喜,杨淑敏*,田根林,尚莉莉
国际竹藤中心竹藤科学与技术重点实验室,北京 100102
摘 要 采用X射线衍射技术对梁山慈竹微纤丝角(MFA)的变异特性进行了研究,并就微纤丝角对拉伸力
学的影响进行了分析。结果表明,梁山慈竹微纤丝角随竹龄增加的变化较小,三年生竹的微纤丝角最大,为
8.521°,二、三年生竹微纤丝角的平均值明显大于四、五年生竹,差异绝对值小于0.1°。竹秆基部、中部和
上部微纤丝角的平均值分别为8.499°,8.497°和8.483°,变异系数在5%左右。微纤丝角从竹青到竹黄呈增
大的趋势。方差分析表明,径向部位对微纤丝角有显著性影响,竹龄和纵向部位对微纤丝角无显著影响。顺
纹拉伸强度和杨氏模量呈线性相关(r=0.57)。微纤丝角对力学性能有一定影响,拉伸强度和杨氏模量中分
别有35%和43%的变异由微纤丝角引起。
关键词 X射线衍射图谱;梁山慈竹;微纤丝角;变异;拉伸性能
中图分类号:O657.3  文献标识码:A   DOI:10.3964/j.issn.1000-0593(2014)06-1698-04
 收稿日期:2013-08-01,修订日期:2013-11-10
 基金项目:国际竹藤中心基本科研业务费专项(1632010002),公益性行业科研专项(201304513),国家“十二五”科技支撑计划项目
(2012BAD23B01)资助
 作者简介:刘杏娥,女,1971年生,国际竹藤中心竹藤科学与技术重点实验室副研究员  e-mail:liuxe@icbr.ac.cn
*通讯联系人  e-mail:shangke620@hotmail.com
引 言
  X射线衍射技术是利用X射线在晶体、非晶体中衍射与
散射效应,进行物相的定性分析和定量分析、结构类型和不
完整性分析的技术[1]。它具有快速、准确和自动进行数据处
理等特点,现已成为木、竹等生物质材料超微结构和物理性
质等研究工作的重要方法。应用X射线衍射技术测定竹材微
纤丝角,在一次操作中得到的衍射图样,反映的是几百个细
胞平均微纤丝角的测定数,具有代表性。且制样容易,对试
样不需作任何预处理,操作简单迅速,特别适用于大量试样
的微纤丝角变异性研究。
微纤丝角为细胞次生壁S2 层微纤丝排列方向与细胞主
轴所形成的夹角,它是决定材料机械性能的最主要因素之
一,直接影响材料的弹性模量和异向收缩性。国内外有大量
学者对木质材料的微纤丝角及其与物理、力学性能之间的关
系进行了深入研究。Abe[2]等研究了S2 层的纤丝取向与生长
的关系,发现管胞停止增长之时恰是S2 层纤丝形成之时。
Hirakawa[3]等对日本柳杉(Cryptomeria japonica)弹性模量
进行了研究,并求得模量与密度、微纤丝角之间的回归方
程。Cave[4]等的研究表明木材纵向弹性模量高度依赖于微纤
丝角。成熟木材微纤丝角为5°~20°,幼龄材更大[5],竹材微
纤丝角较木材小,在9°左右[6-9]。江泽慧[7]等利用X射线衍
射技术研究了竹材微纤丝角的径向变异及其与竹节长度之间
的关系。余雁[8]、杨淑敏[9]等对毛竹的微纤丝角做了变异研
究,但未证实竹材微纤丝角对力学性能的影响程度。本工作
用X射线衍射技术系统研究了梁山慈竹微纤丝角的径向和
纵向变异规律,以及竹龄对微纤丝角的影响,分析了微纤丝
角对顺纹拉伸强度和杨氏模量的影响。
1 实验部分
  梁山慈竹(Dendrocalamus farinosus),牡竹属,采自四
川省长宁市竹海镇。选择有代表性的2,3,4和5年生竹各
10株。每个竹株,选取生长正常,无病虫害的样竹,齐地伐
倒。整根砍伐,从离地约1.5m的整竹节处,向上截取约2.0
m长的试材三段,在整竹节处截断,从下到上依次作为基
部、中部和上部。每株从基部、中部和上部靠下端的一竹节
间的中部截取20×10×T(竹壁厚度)mm的小样,再去青,
从竹青到竹黄劈成厚度均匀的1mm厚试件,长宽不变,并
依次编号。梁山慈竹各竹龄取样90个,做纵向和径向变异。
4个竹龄约80株梁山慈竹的胸径和竹壁厚度平均值分别为
65nm和4.2mm。
微纤丝角的测定采用美国Panalytical公司最新型号的粉
末X-射线衍射仪(X’Pertpro)。X射线入射到纤维晶体时,
纤维晶胞原子散射出的X射线在相干条件下发生衍射,衍射
强度随试样旋转角度变化而变化,计算机随之自动生成Phi
扫描强度曲线图(图1)。满足布拉格方程(2dsinθ=kλ,k=1,
2,3,…)的衍射光线在衍射角为2θ的方向形成极大值。将
Phi扫描强度曲线图导入Origin数据处理软件,采用高斯函
数进行单峰拟合,得到σ,再用0.6T法即可得到微纤丝角。
单峰拟合函数为
y=a+bexp -
(x-μ)
2σ2[ ]

式中:a是常数,μ是峰值所对应的中心,σ是半峰宽,b是峰
高。微纤丝角为0.6T,T=2σ。对于双峰拟合,T=σ1+σ2。梁
山慈竹典型的Phi扫描强度曲线及高斯函数拟合情况,通常
拟合相关系数在0.99以上。
Fig.1 X-ray diffraction spectrum of microfibril angle
  样品用硬质纸板作模具贴在样品台上,再将试样垂直固
定在模具上,使入射光路与试样弦面垂直,接收光路与入射
光路的夹角为22.4°。主要扫描参数如下:管电压40kV,管
电流40mA,扫描步进1°,样品台旋转范围0°~360°。
拉伸力学试件选取5年生梁山慈竹,参照国家标准GB/
T15780—95[10]《竹材物理力学性质试验方法》中试件加工和
制样方法,制作顺纹拉伸试样,放于温度20℃,湿度65%的
恒温恒湿箱中,调整试件含水率至9%~15%时,用Instron
万能力学试验机进行测试。
2 结果与讨论
2.1 微纤丝角的变异特性
2.1.1 竹龄对微纤丝角的影响
四个竹龄不同的梁山慈竹微纤丝角的统计值见图2,箱
型图直线两端箭头分别代表最大值和最小值。“-”代表平均
值。2,3,4和5年生竹微纤丝角分别为8.512°,8.521°,
8.439°和8.499°,差异不大,平均值为8.493°。由图2可知,
梁山慈竹微纤丝角随竹龄增长变化较小,以三年生竹微纤丝
角最大,二、三年生竹微纤丝角的平均值明显大于四、五年
生竹,差异绝对值小于0.1°。比余雁[8]等研究的毛竹微纤丝
角偏小和竹龄间微纤丝角差异偏小,更比木材微纤丝角小很
多[11]。这可能与植物固有特性间的差异有关,杨木纤丝角与
纤维素含量、纤维长度等特性有显著负相关关系[12]。方差分
析表明(见表1),梁山慈竹四个竹龄的微纤丝角间无显著性
差异。
Fig.2 The variation of MFA with age
Table 1 Analysis of variance of MFA with age and position
Sum of
squares
Degree of
freedom
Mean
square

value Sig.
age  0.348  3  0.116  1.277  0.282
longitudinal
position
0.016  2  0.008  0.088  0.916
Radial
position
9.717  2  4.859  85.952  0.000*
 *means highly significant at 0.01level
2.1.2 纵向变异
梁山慈竹微纤丝角沿纵向高度的变化情况见表2。由统
计数据知,基部、中部和上部微纤丝角的平均值分别为
8.499°,8.497°和8.483°,变异系数小于5%。2年生和5年
生竹微纤丝角随纵向高度增加先增加而后下降,但绝对差异
在0.1°以内。3年生竹微纤丝角从基部向上先降低而后增
加,4年生竹的则是随纵向高度增加略有上升。不同高度的
微纤丝角值差异较小,介于8.35°~8.55°之间。方差分析表
明,梁山慈竹基部、中部和上部微纤丝角之间无显著性差异
(表1)。
Table 2 Average MFA(°)of different longitudinal
position for four bamboo ages
base  middle  upper
2a 8.506±0.307  8.534±0.312  8.497±0.177
3a 8.622±0.438  8.455±0.273  8.487±0.280
4a 8.353±0.256  8.475±0.246  8.488±0.240
5a 8.516±0.356  8.523±0.282  8.458±0.317
2.1.3 径向变异
梁山慈竹从竹青到竹黄微纤丝角的径向变化情况见图
3。梁山慈竹竹壁薄,从竹青到竹黄只能劈制三个竹片分别
作为竹青、竹肉、竹黄部分的试样。竹青、竹肉和竹黄微纤
丝角平均值分别为8.273°,8.499°和8.731°,差异在1°以内。
由图3可知,微纤丝角从竹青到竹黄呈增大的趋势,这与江
泽慧[6]将毛竹径向微纤丝角分竹青或靠竹青、竹肉和竹黄或
9961第6期                    光谱学与光谱分析
靠竹黄三部分来研究的结论是一致的。不同于余雁[7]等对毛
竹纤丝角的研究结果,微纤丝角径向差异不大,没有稳定的
变化规律。小径竹在径向制取靠竹青和靠竹黄试件时,样品
上竹肉部分少或没有,峰型特征明显,所以微纤丝角在径向
变异明显。方差分析表明,竹青、竹肉和竹黄部位微纤丝角
有显著性差异。
Fig.3 Tendency of MFA from outer to inner
2.2 微纤丝角对拉伸力学性质的影响
微纤丝角对木材性质有很大影响,是抗拉强度、弹性模
量和硬度等力学的重要决定因素之一[13]。微纤丝角较小的
木纤维有高的弹性模量,即随着微纤丝角的增大,弹性模量
逐渐减小。在轴向拉伸过程中,微纤丝排列方向与细胞主轴
所形成的夹角会渐渐变小,使得抗拉强度、弹性模量相应增
大,当微纤丝取向与细胞轴向平行时具最大的轴向弹性模量
和强度[4]。
为了研究竹材微纤丝角单一元素对其力学性能的影响程
度,选取5年生梁山慈竹进行顺纹拉伸测试,得到拉伸强度
和杨氏模量平均值分别为275.176MPa和20.049GPa,有
效试样43个。拉伸强度和杨氏模量散点图呈明显线性关系
(见图4),对其进行函数拟合并进行回归分析,结果表明拉
伸强度和模量呈较好的线性相关,相关系数为0.57。Dak-
sh[14]等研究也证明拉伸强度与杨氏模量有强的线性相关性,
r=0.66。
Fig.4 Relationship between strength and modulus
  微纤丝角与拉伸强度、杨氏模量一一对应绘成相关图5
和图6,并进行回归分析,得到相关系数分别为0.35和0.43
的一元线性函数模型。图5和图6中微纤丝角包括竹株间和
纵向高度的差异,总体变化幅度非常小,维持在1°,远小于
木材的10°[9]。微纤丝角增大,拉伸强度和杨氏模量皆有明
显的下降,微纤丝角增加1°,拉伸强度和杨氏模量相应降低
132.08MPa和10.53GPa。拉伸强度的变异中有35%是由
微纤丝角引起的,杨氏模量中由微纤丝角引起的变异有
43%。可见竹材微纤丝角对其力学变异有一定程度的影响。
Fig.5 Relationship between MFA and strength
Fig.6 Relationship between MFA and MOE
3 结 论
  梁山慈竹微纤丝角随竹龄增长变化较小,以三年生竹微
纤丝角最大,为8.521°,二、三年生竹微纤丝角的平均值明
显大于四、五年生竹,差异绝对值小于0.1°。基部、中部和
上部微纤丝角的平均值分别为8.499°,8.497°和8.483°,变
异系数小于5%,不同竹龄竹微纤丝角随纵向高度增加未有
统一的变化趋势。微纤丝角从竹青到竹黄呈增大的趋势。方
差分析表明,径向部位对微纤丝角有显著性影响,竹龄和纵
向部位对微纤丝角无显著影响。顺纹拉伸强度和杨氏模量呈
线性相关(r=0.57)。微纤丝角对力学性能有一定影响,拉伸
强度和杨氏模量中分别有35%和43%的变异由微纤丝角引
起。
0071 光谱学与光谱分析                    第34卷
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Variation of Microfibril Angle in Dendrocalamus farinosus Analyzed
Based on X-Ray Diffraction Spectrum and Its Effect on Tensile Properties
LIU Xing-e,YANG Xi,YANG Shu-min*,TIAN Gen-lin,SHANG Li-li
International Centre for Bamboo and Rattan,and Key Laboratory of Bamboo and Rattan Science and Technology,Beijing 
100102,China
Abstract X-ray diffraction technology was used to rapidly predict variation in microfibril angle(MFA)in Dendrocalamus fari-
nosus.The results show that there is little variation in MFA with bamboo age from 2ato 5a,and MFA of 3ais at the maximum
with the value of 8.521°.The average value of MFA of 2aor 3ais greater than 4aor 5awith absolute differences less than 0.1°.
MFA of base,middle and upper position respectively are 8.499°,8.497°and 8.483°with coefficient of variation about 5%.
There is an increasing tendency from the periphery to the inner of bamboo culms.Variance analysis indicates that MFA is highly
sensitive to radial position,but insensitive to bamboo age and longitudinal position.The correlation coefficient of longitudinal
strength and modulus of elasticity(MOE)is 0.57.MFA was responsible for 35%and 43%of the variation found in longitudinal
strength and MOE respectively,which means MFA has a certain extent effect on mechanical properties.
Keywords X-ray diffraction spectrum;Dendrocalamus farinosus;Microfibril angle;Variation;Tension
(Received Aug.1,2013;accepted Nov.10,2013)  
*Corresponding author
1071第6期                    光谱学与光谱分析