全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
　　　　　　　 NATURAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 Vo1.13　No.2
　
　
　
　
　　收稿日期:2000-10-11　　修回日期:2000-11-20
元宝草挥发油化学成分的研究
曾虹燕1　周朴华2 　裴　刚3
(1.湘潭大学化学化工学院　湘潭　411105;2.湖南农业大学理学院　长沙　410128
3.湖南中医学院　长沙　410007)
摘　要　目的:首次研究元宝草叶及果实挥发油的成分 , 并比较它们的化学成分。方法:元宝草的叶和
果实中的挥发油分别经同时蒸馏萃取的挥发油提取器提取(水蒸气蒸馏 、乙酸乙酯萃取), 通过气相色谱
-质谱分析 ,结合计算机检索技术对其化学成分进行分离和鉴定 , 应用色谱峰面积归一化法测定各成分
的相对百分含量。结果:从元宝草叶及果实中分别鉴定了 30 和 44 种成分 , 各占其挥发油的总量的
85.13%和 63.26%。叶与果实挥发油的化学成分相差很大。
关键词　元宝草;挥发油;气质联用
　　元宝草(Hypericum sampsonii H.)系藤黄科金丝
桃亚科金丝桃属的多年生药用植物。全草入药 ,用
于止血 、生肌 、调经 、抗风湿和治疗内出血 、肝炎 、坐
骨神经痛 、牙痛和疮肿毒等症效果明显。它广布我
国陕西 、江南等地 ,为我国特有种[ 1 ,2 ,3] 。目前 ,有关
元宝草挥发油的化学成分的研究尚无报道。本文选
用产自长沙七月份的新鲜干叶及干果 ,分别用“同时
蒸馏萃取法”(SDE , simultaneous distillation and solvent
extraction)[ 4]得挥发油乙酸乙酯液 ,采用 GC/MS联用
方法 ,对其挥发油中的化学成分进行了分离鉴定 。
这对评价元宝草的价值 ,开发利用这一自然资源具
有实际意义。
1　实验部分
1.1　仪器试剂与实验条件
美国 Hewlett-Packark 公司 生产 的 HP6890/
HP5973 GC/MS联用仪;
挥发油提取器;乙酸乙酯 ,分析纯。
1.1.1　气相色谱条件:HP-5MS 石英毛细管柱 50 m
×0.25 mm×0.25μm;汽化室温度:280 ℃;载气:高
纯氮;毛细管柱采用程序升温:80 ℃,保持 3 min后 ,
以20 ℃/min的速度升到 260 ℃并保持 10 min;柱流
量:60 ml/min;进量样:1 μl;分流比:50∶1。
1.1.2　质谱条件:离子源为 EI;离子源温度为 230
℃;电子能量为 70 eV;质量范围:50 ～ 500 amu;扫描
周期:1 s。
1.2　实验步骤
1.2.1　元宝草挥发油的提取:分别称量干燥元宝草
叶 、果实各 100 g ,用剪刀剪碎装入烧瓶 ,先在冷凝收
集器的刻度管内倒入少许蒸馏水 ,再加入约 10 ml
的萃取剂乙酸乙酯 。按《中国药典》的方法进行水蒸
气蒸馏 12 h ,停止加热 ,倒出乙酸乙酯液(约 4 ml),
置于指形管中 ,存放于冰箱备用 。
1.2.2　元宝草挥发油成分分析:将含乙酸乙酯的元
宝草叶及果实的挥发油样品做微热使悬浮物质全部
溶解后分别做 GC/MS 分析鉴定 , 总离子流图见图
1 、2。从元宝草叶(图 1)中共分离出 49个峰 ,所得组
分质谱图经计算机检索并参照标准谱图和质谱的裂
解规律 ,鉴定了 30 种成分(见表 1),其含量占总含
量的 85.13%。从果实(图 2)中共分离出 69个峰 ,
鉴定了 44种成分(见表 1),占总含量的 63.26%。
2　结果与讨论
2.1　本实验从元宝草叶和果实中共鉴定出 61种成
分 ,其中叶中有 30种 ,果实中有 44种。从表 1中可
知 ,叶与果实挥发油具有相同成分仅 10种 ,并且大
多数成分的相对百分含量差异较大。说明叶与果实
挥发油的成分是有较大差异的 ,叶的挥发油化学成
分相对集中些 ,且大多数成分含量较高 。叶与果实
中鉴定出的成分分别占其挥发油总量的 85.13%和
63.26%。
2.2　叶 、果实挥发油成分比较:从气质联用分析结
果可以看出 ,叶中挥发油烃类(芳烃 、烷烃及长链烷
烃)占 34.08%, 烯 烃类占 30.11%, 脂 肪酸占
8.69%,各类醇类占 6.78%。其中相对百分含量大
于 5%的有罗勒烯(14.49%),十一烷(12.42%), 7-
甲基-4-亚甲基-1-(1-异丙基)-(1α, 4aβ , 8aα)-八氢萘
(9.148%),7 , 11-二甲基-3-亚甲基-Z-4 , 6 , 10-十二烷
30
三烯(5.54%), 4 , 7-二甲基-1-(1-异丙基)-1S-(1α,
4aβ ,8aα)-六氢萘(5.29%), 十六酸(5.08%)。而果
实挥发油中烃类占 42.38%,烯烃类占 12.26%。其
中百分含量大于 5%的有十一烷(13.39%),壬烷
(10.32%)。因叶中主要成分为香料物质罗勒烯 ,故
干品散发出独特清香。
2.3　元宝草的叶及果实挥发性成分较多 ,这些成分
的鉴定可为今后元宝草的研究与开发提供参考 。
图 1　元宝草叶挥发油总离子流图
Fig.1　The GC spectrum of the essential oil from the leaves of H.sampsonii H.
图 2　元宝草果挥发油总离子流图
Fig.2　The GC spectrum of the essential oil from the fruits of H.sampsonii H.
表 1　元宝草叶与果实挥发油中化学成分
Table 1　The chemical components of volatile oil from Hypericum sampsonii leaves and fruits
No. 化学成分
Chemical constituent
保留时间
Retain
time
相对含量(%)
Relative content
叶
Leaves
果实
Fruits
1 2-乙酸异丁酯(Acetic acid , 2-methylpropyl ester) 2.345 1.180 1.501
2 3-甲基-丁烯醛(Butenal ,3-methyl) 2.471 - 0.185
3 2-甲基辛烷(Octane , 2-methyl) 3.568 - 2.836
4 壬烷(Nonane) 4.105 3.979 10.320
5 α-蒎烯(α-Pinene) 4.591 - 1.942
6 3-甲基壬烷(Nonane , 3-methyl) 5.042 - 0.809
7 6 , 6-二甲基-2-亚甲基-1S-二环[ 3.1.1] 庚烷(Bicyclo[ 3.1.1] -heptane ,6 , 6-dimethyl-2-methylene-,(1S)) 5.152 - 0.547
8 β-月桂烯(β-Myrcene) 5.305 - 0.839
9 癸烷(Decane) 5.391 - 0.282
10 D-柠檬烯(D-Limonene) 5.763 - 0.558
11 蒈烯(Carene) 5.837 - 0.305
31Vo1.13　No.2 曾虹燕等:元宝草挥发油化学成分的研究 　　
No. 化学成分
Chemical constituent
保留时间
Retain
time
相对含量(%)
Relative content
叶
Leaves
果实
Fruits
12 3 , 7-二甲基-Z-1 , 3 , 6-辛三烯(1, 3 , 6-Octat riene , 3 , 7-dimethyl-(Z)-) 5.975 - 0.774
13 2-甲基癸烷(Decane , 2-methyl-) 6.106 - 0.537
14 苯乙酮(Acetophenone) 6.220 2.680 1.556
15 1-甲基-4-(1-甲基亚乙基)-环己烯(Cyclohexene , 1-methyl-4-(1-methylethylidene)-) 6.403 - 0.412
16 十一烷(Undecane) 6.523 12.418 13.391
17 α,α-4-三甲基-环己烯-1-甲醇(Cyclohexene-1-methanol),α,α-4-t rimethyl) 7.380 - 0.392
18 3 , 7-二甲基-2, 6-辛二烯-3-醇(2 , 6-Octadien-3-ol , 3 , 7-dimethyl) 7.866 0.672 0.602
19 十三烷(Tridecane) 8.157 - 0.106
20 Cyclosativene 8.781 0.584 -
21 依兰烯(Ylangene) 8.786 - 0.265
22 玷王巴烯(Copaene) 8.826 1.074 0.524
23
1-乙烯基-1-甲基-2 ,4-双(1-甲基乙烯基)-1S-1(α, 2β , 4β)-环乙烷(Cyclohexane , 1-ethenyl-1-methyl-2 , 　　
4-bis(1-methylethenyl)-[ 1S-1α, 2β , 4β)] -) 8.923 - 0.875
24 1 , 2-甲氧基-4-(2-丙烯基)-苯(Benzene , 1, 2-dimethoxyl-4-(2-propenyl)-) 8.969 1.711 -
25
3 , 8 ,8-三甲基-6-亚甲基-[ 3R-(3α, 3aβ ,7β , 8aα)-八氢-H-3a , 7-甲醇艹奥(H-3a , 7-methanoazulene , octahy-　　
dro-3 , 8 , 8-trimethyl-6-methylene-[ 3R-(3α, 3aβ , 7β , 8aα)] -) 9.129 - 1.269
26
2 , 6-二甲基-6-(4-甲基-3-戊烯基)-双环[ 3.1.1] 庚-2-烯(Bicyclo[ 3.1.1] hept-2-ene ,2 , 6-dimethyl-6-
(4-methyl-3-pentenyl)-) 9.209 1.905 -
27 石竹烯(Caryophyllene) 9.289 - 4.613
28 7 , 11-二甲基-3-亚甲基-Z-4 ,6 , 10-十二烷三烯(4 , 6 , 10-Dodecatriene ,7 , 11-dimethyl-3-methylene ,(Z)-) 9.292 5.541 -
29 异石竹烯(Isocaryphyllene) 9.403 - 0.384
30 Ⅰ1-石竹烯(Caryophyllene-(Ⅰ 1)-) 9.404 0.495 -
31 香木兰烯(Aromadendrene) 9.434 0.596 0.238
32
3 , 5 , 5, 9-四甲基-R-六氢-H-苯并环庚烯(H-Benzocycloheptene ,2 , 4a , 5 ,6 , 7 , 8-hexahydro-3 ,5 , 5 ,9-te-
t ramethyl-,(R)-) 9.445 - 0.629
33
7-甲基-4-亚甲基-1-(1-异丙基)-(1α, 4aβ , 8aα)-八氢萘(Naphytalene , 1, 2 , 3, 4 , 4a , 5 ,6 , 8a-octahydro-7-
methyl-4-methylene-1-(1-methylethyl)-(1α, 4aα,8aα)-) 9.518 9.148 4.298
34
1 , 4-甲基-7-(1-甲基乙烯基)-1R-(1α, 3aβ , 4α, 7β)-八氢艹奥(Azulene ,1 , 2 , 3, 3a , 4 , 5, 6 , 7-octahydro-1 , 4-
dimethyl-7-(1-methylethenyl)-, [ 1R(1α, 3aβ , 4α, 7β)] -) 9.621 - 1.889
35 雪松烯(Cedrene) 9.632 - 1.475
36
6-乙烯基-6-甲基-1-(1-异丙基)-3-(1-甲基亚乙基)-S-环己烯(Cyclohexene , 6-ethenyl-6-methyl-1-(1-
methylethyl)-3-(1-methylethylidene)- ,(S)-) 9.661 2.597 -
37
1 , 1 , 3a-三甲基-7-亚甲基 1aS-(1aα, 3aα,7aβ , 7bα)] 十氢环丙萘(H-Cyclopropa[ a] naphthalene , decahy-
dro-1 , 1 ,3a-trimethyl-7-methylene-, [ 1aS-(1aα, 3aα, 7aβ , 7bα)]-) 9.661 - 1.846
38
1-甲基-4-(5-甲基-1-亚甲基-4-己烯基)-S-环己烯(Cyclohexene , 1-methyl-4-(5-methyl-1-methylene-4-
hexenyl)-,(S)-) 9.695 1.352 -
39 罗勒烯(Ocimene) 9.758 14.486 -
40
4 , 7-二甲基-1-(1-异丙基)-1S-顺-六氢萘(Naphthalene , 1 , 2 ,3 , 5 , 6, 8a-hexahydro-4, 7-dimethyl-1-(1-
methylethyl)- ,1S-cis)-) 9.821 5.268 1.849
41
1 , 6-二甲基-4-(1-异丙基)-六氢萘(Naphthalene , 1, 2 , 3 ,4 , 4a , 7-hexahydro-1 , 6-dimethyl-4-(1-
methylethyl)-) 9.872 - 0.198
42 马兜铃烯(Aristolene) 9.906 - 0.325
43 1 , 2 , 3-三甲氧基-5-(2-丙烯基)-苯(Benzene , 1 , 2 ,3-trimethoxy-5-(2-propenyl)-) 9.941 0.949 -
44 3 , 7 , 11-三甲基-4 ,6 , 10-十二碳三烯-3-醇(4 , 6 ,10-Dodecatrien-3-ol , 3 , 7 ,11-trimethyl-) 9.998 0.741 -
45 十二酸(Dodecanoic acid) 10.049 1.576 -
46
1 , 8a-二甲基-7-(1-甲基乙烯基)-1R(1α, 7β , 8aα)八氢萘(Naphthalene , 1 ,2 , 3 , 5, 6 , 7 ,8 , 8a-octahydro-1 ,
8a-dimethyl-7-(1-methylethenyl)-, [ 1R-(1α, 7β , 8aα)]-) 10.084 - 0.232
47 蓝桉醇(Globulol) 10.255 0.811 0.373
48 β.H-雪松烷-8-醇(β.H-Cedran-8-ol) 10.392 - 0.930
49 au.杜松醇(au.Cadinol) 10.,564 0.594 -
50
2-异丙基-5-甲基-9-亚甲基-双环[ 4.4.0] 癸-1-烯(Bicyclo[ 4.4.0] dec-1-ene ,2-isopropyl-5-methyl-9-
methylene-) 10.569 - 0.453
51 α杜松醇(αCadinol) 10.644 - 0.630
52 α没药醇(αBisabolol) 10.775 2.169 -
53 十四酸(Tetradecanoic acid) 11.158 2.031 -
54 6 , 10, 14-三甲基-十五酮(Pentadecanone , 6 , 10 , 14-trimethyl-) 11.564 1.615 0.372
55 十六酸(Hexadecanoic acid) 12.193 5.084 2.124
56 二十一烷(Heneicosane) 12.779 0.239 -
57 植醇(Phytol) 12.901 0.874 -
58 二十三烷(Tricosane) 13.776 0.349 0.225
59 二十四烷(Tet racosane) 14.382 - 0.206
60 二十五烷(Pentacosane) 15.085 - 0.395
61 二十六烷(Hexacosane) 15.953 - 0.270
已鉴定化学成分占总量的百分含量(%)
The identified compounds′percentage of the total 85.13 63.26
32　　 天然产物研究与开发 Vo1.13　No.2
参考文献
1　中国植物志编委会.中国植物志 50 卷第二分册[ M] .北
京:科学出版社 , 1990 , 60 ～ 61
2　中华人民共和国卫生部药典委员会.中国药典一部[M].
北京:人民卫生出版社 , 1977 , 79
3　潘映红 , 郭宝林 ,彭　勇.国产金丝桃属药用植物资料现
状及利用前景[ J].中药材 , 1993 , 6(3):14 ～ 18
4　李红霞 , 董晓楠 ,丁明玉.四川凉山杜鹃挥发油成分的同
时蒸馏萃取与 GC/MS分析[ J] .药物分析杂志 , 20(2):78
～ 81
ANALYSIS OF THE CHEMICAL CONSTITUENTS
OF THE ESSENTIAL OILS FROM HYPERICUM SAMPSONII H.
ZENG Hong-yan1 ,ZHOU Pu-hua2 ,PEI Gang3
(1.School of chemistry and Chemical Engineering , Xiangtan University , Xiangtan　411105;
2.Natural Science Department , Hunan Agricultural University , Changsha　410128;
3.Hunan Traditional Chinese Medicine College , Changsha　410007)
Abstract　Objective:First study on the chemical constituents of the volatile oil from Hypericum sampsouii H.Methods:
The essential oils were obtained by simultaneous distillation and solvent extraction(SDE)from the leaves and the fruits , re-
spectively .The chemical components were separated and identified by GC/MS.The relative contents in the essential oils
were detemined by area nomaliation.Results:30 and 44 chemcial constituents were separated and identified representing
85.13% and 63.26%of the total contents from the leaves and fruits respectively.The essential oil of the leaves are very
different f rom those of the fruits.
Key words　Hypericum sampsonii H.;essential oil;GC/MS
(上接第 20页)
STUDIES ON THE CHEMICAL CONSTITUENTS OF THE
STEM OF ACANTHOPANAX SETCHUENENSIS
SUN Xiao-yun
(Xi an Sanjiang Bio-EngineeringCo., Ltd , Xi an　710201)
Abstract　Six compounds were isolated from the methyl alcohol extract of the stem of Acanthopanax setchuenensis.On the
basis of physicochemical properties and spectral data , these compounds were identified as:unasturated fatty acid(Ⅰ),β-
sitosterol(Ⅱ),unsaturated fatty acolhol(Ⅲ), syringin(Ⅳ), salicin(Ⅴ), syringaresinol.diglucoside(Ⅵ).Except for sy-
ringin , all the other five compounds were obtained from this plant for the first time.
Key words　Acanthopanax setchuenensis;syringin;syringaresinol ,diglucoside;β-sitosterol;salicin
33Vo1.13　No.2 曾虹燕等:元宝草挥发油化学成分的研究