全 文 ：中药材辛夷的 X射线衍射 Fourier指纹图谱鉴定
史昆波 1 ,吕金顺2 ,盛振环 1
(1.淮阴师范学院分析测试中心 ,江苏淮安 223300;2.淮阴师范学院化学系 ,江苏淮安 223300)
　　摘要　目的:建立将木兰科所属其它植物能否作为中药材辛夷和现有中药材辛夷质量的新鉴定方法。 方法:
采用 X射线衍射 Fourier谱鉴定法。结果:通过对五个辛夷中药材进行实验 、分析 , 获得辛夷的标准 X射线衍射
Fourier图谱及特征标记峰值。结论:X射线衍射 Fourier谱鉴定法可用于中药材辛夷的鉴定。
关键词　辛夷;X射线衍射 Fourie r图谱;鉴定
中图分类号:R282.5　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2006)11-1154-04
作者简介:史昆波 ,男 ,副教授 ,从事药物与化学分析研究。电话:0517-3525100, E-m ai l:skb32@126. com。
　　辛夷为木兰科植物望春玉兰 Magnolia biond ii
Pamp.、玉 兰 M.denudata Desr. 和 武 当 玉 兰
M.sprengeri Pamp.等干燥花蕾的总称 ,是一个多品
种来源的中药材 〔1〕 ,具有收敛 、降压 、镇疼 、杀菌 、祛
风发散 、通鼻窍等功效 ,主要用于风寒头痛 、鼻炎 、头
疼 、肺炎 、疮毒等症 ,又可提取香精 ,制作香料 、饮品
和高档食品。 《中华人民共和国大药典》对辛夷药
材原植物品种的规定经历了如下变化:1963年版一
部中仅规定了木兰Magnolia liliflora Desr.1个品种 ,
1977年版一部中改变为望春花 Magnolia biond ii
Pamp.、玉兰 Magnolia denudeata Desr.和木兰 3个
品种 ,而 1985、1995和 2000年版一部中又规定以望
春花 、玉兰和武当玉兰Magnolia sprengeri Pamp.3种
同属植物的干燥花蕾作为辛夷供药用 。现今文献报
道的辛夷植物已超过 30种 。其花朵开放时呈现不
同的颜色 ,种子也呈现出不同的特征 ,不同品种 、不
同产地辛夷的化学成分及其含量也有所差异 ,文
献 〔2、 3〕报道用薄层色谱 、红外光谱法等方法对其进
行分析鉴定 。本文应用 X射线粉末衍射 Fourier图
谱鉴定法〔4-6〕对中药材辛夷的主流品种———五个不
同产地的辛夷样品及不能用作辛夷药物的广玉
兰 〔7〕进行了分析 ,期望为木兰科其它植物可否作为
辛夷药材 、已用作药材的辛夷的质量评价和鉴定提
供一种新的方法 。
1 　仪器与材料
1.1 　仪器　ARL XTRA型 X射线粉末晶体衍射仪
(瑞士)。
1.2 　材料　辛夷五份不同产地的样品编号 、来源
以及植物拉丁名等信息见表 1所示。五个辛夷样品
均由甘肃省天水师范学院植物学教授毛学文鉴定 。
广玉兰采自江苏淮阴师范学院校园内 ,由江苏淮阴
师范学院植物学副教授杨晋斌鉴定。样品经干燥后
粉碎 ,过 100目筛 ,压制成 X射线衍射实验所用的
样品薄片 。
　表 1 　5个辛夷样品信息
编号 图号 名称 来源 拉丁名
1# 图 1 辛夷 甘肃天水 Magnolia biond ii Pam p.
2# 图 2 辛夷 河南郑州 Magnolia biond ii Pam p.
3# 图 3 辛夷 云南昆明 Magnolia liliflora Desr.
4# 图 4 辛夷 安徽亳州 Magnolia denudeata Desr.
5# 图 5 辛夷 湖北武汉 Magnolia sprengerii Pam p.
6# 图 6 广玉兰 江苏淮安 Magnolia grandiflora L.
2　方法与结果
2.1　测试条件　CuKα(λ=1.54056)辐射;管电压
45 kV、管电流 40 mA;N i单色器;连续扫描 (步宽
0.020°);扫描范围 2θ=10-45°;扫描速度 4.000
Deg /m in;积分时间 0.300Sec;DS1°;SS 1;RS 0.3
mm。
2.2　实验结果　辛夷五个样品的 X射线衍射 fou-
rie r图谱如附图 1-5所示 ,附图 6为不同地区中药材
辛夷和广玉兰 X衍射 Fourier图谱对比 。
　　中药材辛夷和广玉兰 X射线射数据以晶面间
距 d(／)和相对强度 Ⅰ /Ⅰ 0 表示 , 记为 d /Ⅰ /Ⅰ 0。
相应的 X射线衍射峰值如下(以下 X射线衍射数据
中 “-”为与辛夷 X射线衍射特征标记峰值比较 ,未
能标记出的衍射峰值)。
图 1　1#中药材辛夷 X衍射 Fourier图谱
1154 中药材第 29卷第 11期 2006年 11月
DOI牶牨牥牣牨牫牳牰牫牤j牣issn牨牥牥牨牠牬牬牭牬牣牪牥牥牰牣牨牨牣牥牨牫
图 2　2#中药材辛夷 X衍射 Four ier图谱
图 3　3#中药材辛夷 X衍射 Four ier图谱
图 4　4#中药材辛夷 X衍射 Four ier图谱
图 5　5#中药材辛夷 X衍射 Four ier图谱
图 6　不同地区中药材辛夷 X衍射 Four ier图谱对比
　　1#:8.688 /38, 8.410 /19, 7.783 /34, 7.646 /18,
7.314 /22, 7.196 /21, 7.181 /38, -, -, 6.634 /57,
6.422 /20, 6.352 /41, 6.142 /23, 6.033 /52 , 5.946 /
23, 5.853 /59, 5.768 /53, 5.667 /86, 5.460 /58,
5.405 /48, 5.353 /61, 5.212 /54, 5.123 /30 , 5.043 /
37, 4.983 /29, 4.849 /42, 4.753 /29, 4.693 /31,
4.623 /56, 4.554 /30, 4.464 /30, 4.433 /32 , 4.386 /
40, 4.349 /32, 4.319 /32, 4.297 /50, 4.231 /33,
4.154 /51, 4.112 /43, 4.063 /33, 3.960 /33 , 3.965 /
100, 3.858 /44, 3.790 /27, 3.758 /25 , 3.704 /42,
3.656 /22, 3.617 /22, 3.551 /18, 3.541 /21 , 3.410 /
18, 3.358 /18, -, 3.323 /18, 3.241 /23, 3.179 /16,
3.168 /15, 3.166 /16, 3.161 /15, 3.112 /15 , 2.959 /
14, 2.771 /13, 2.754 /19, 2.673 /19, 2.654 /12,
2.535 /14, 2.499 /31, 2.310 /12, 2.114 /26。共计 66
个 X射线衍射峰。
2
#:8.838 /33, -, 7.849 /38, -, -, 7.457 /27, -,
6.967 /27, 6.713 /32, 6.442 /33, 6.403 /33 , 6.352 /
41, 6.332 /32, 6.142 /36, 6.033 /36, -, -, 5.768 /43,
5.667 /40, 5.571 /41, 5.460 /52, 5.346 /41 , 5.303 /
42, 5.212 /57, 5.123 /44, 5.054 /42, 4.983 /52,
4.939 /44, 4.900 /46, 4.849 /59, 4.753 /69 , 4.693 /
48, 4.625 /86, 4.554 /49, 4.508 /61, 4.464 /50, -,
4.386 /53, 4.311 /64, 4.231 /57, 4.154 /54 , 4.074 /
100, 4.063 /54, 3.992 /50, 3.960 /51 , 3.950 /73,
3.858 /46, 3.796 /42, 3.758 /40, 3.744 /39 , 3.656 /
36, 3.617 /33, 3.541 /32, 3.488 /32, 3.346 /30,
3.338 /39, 3.323 /34, 3.312 /28, 3.241 /41 , 3.204 /
26, 3.168 /35, 3.112 /31, 3.090 /23, 2.959 /23,
2.932 /22, -, 2.701 /20, 2.535 /26, -, 2.406 /20,
2.354 /29, 2.336 /18, 2.310 /43, 2.191 /29 , 2.154 /
31 /2.027 /29。共计 67个 X射线衍射峰 。
3
#:8.754 /41, -, 8.186 /52, 7.783 /40, 7.646 /41,
1155 中药材第 29卷第 11期 2006年 11月
7.415 /64 , 7.196 /42, 6.967 /47, 6.713 /52, 6.555 /
54 , -, -, 6.351 /54, 6.142 /59, -, 5.946 /61, 5.853 /
66 , -, 5.667 /70 , 5.522 /77, 4.460 /73, 5.289 /73,
5.212 /73 , 5.123 /73, 5.075 /70, 5.046 /71, 4.983 /
71 , 4.927 /73, 4.849 /73, 4.753 /77, 4.693 /75,
4.609 /82 , 4.554 /80, 4.464 /80, 4.433 /82, 4.386 /
84 , 4.272 /96, 4.231 /95, 4.196 /98, 4.154 /100,
4.063 /95 , 4.000 /95, 3.960 /91, 4.861 /82, 3.858 /
62 , 3.834 /75, 3.758 /70, 3.656 /59, 3.617 /50,
3.558 /48 , 3.541 /46, 3.488 /48, 3.323 /42, 3.294 /
38 , 3.241 /38, 3.168 /36, 3.159 /35, 3.512 /35, -,
3.057 /35 , 3.046 /34, 2.959 /33, 2.895 /42, 2.771 /
31 , 2.629 /47, -, 2.497 /44, 2.495 /77, 2.449 /33,
2.405 /29 , 2.319 /55 , 2.310 /65 /2.257 /29, 2.141 /
28。共计 67个 X射线衍射峰 。
4
#:-, 8.589 /23, 7.783 /37, -, -, -, 6.884 /29,
6.713 /30 , 6.585 /30, 6.442 /32, 6.352 /32, 6.142 /
35 , 6.033 /37, 5.946 /38, 5.853 /38, 5.768 /40,
5.667 /40 , 5.595 /40, 5.460 /41, 5.281 /41, 5.212 /
43 , 5.157 /41, 5.123 /41, 5.037 /66, 4.983 /43,
4.905 /41 , 4.849 /41, 4.753 /43, 4.693 /43, 4.637 /
44 , 4.554 /48, 4.464 /48, -, 4.386 /56, 4.280 /52,
4.231 /95 , 4.154 /100, 4.063 /49, 4.032 /51 , 4.005 /
87 , 3.960 /46, 3.858 /44, 3.818 /41, 3.758 /74,
3.718 /35 , 3.656 /32, 3.617 /32, 3.580 /30, 3.541 /
30 , 3.488 /27, 3.453 /36, -, 3.241 /23, 3.168 /70,
3.112 /22 , 3.057 /20, 2.959 /20, 2.937 /19, 2.931 /
30 , 2.898 /22, 2.836 /23, 2.771 /20, 2.709 /19,
2.696 /18 , 2.621 /19, 2.535 /27, 2.449 /29, 2.356 /
24 , 2.310 /24, 2.223 /17 , 2.162 /45。共计 65个 X射
线衍射峰。
5
#:8.688 /44, 8.113 /38, -, 7.646 /27, 7.615 /27,
7.196 /34 , 7.020 /31, 6.967 /32, 6.841 /31, 6.713 /
35 , 6.527 /37, 6.422 /53, 6.352 /37, 6.142 /42,
6.033 /41 , -, 5.853 /54 , -, 5.667 /44, 5.619 /48,
5.460 /67 , 5.465 /48, 5.357 /48, 5.212 /51, 5.123 /
52 , 5.002 /63, 4.983 /51, 4.849 /54, 4.753 /54,
4.693 /63 , 4.554 /79, 4.464 /58, 4.433 /60, 4.386 /
91 , 4.231 /100, 4.154 /75, 4.063 /65, 4.052 /62,
4.002 /94 , 3.960 /57, 3.889 /58, 3.858 /52, 3.802 /
48 , 3.758 /47, 3.656 /54, 3.617 /40, 3.577 /37,
3.541 /35 , 3.511 /36, 3.488 /35, 3.452 /33, 3.444 /
39 , 3.365 /31, 3.323 /37, 3.241 /27, 3.168 /27,
3.112 /26 , 3.022 /25, 2.959 /24, 2.848 /23, 2.807 /
25 , -, 2.665 /25 , 2.639 /22, 2.603 /22, 2.558 /23,
2.535 /24, 2.449 /22, 2.310 /30, 2.255 /21 , 2.115 /
45。共计 67个 X射线衍射峰。
6
#:7.934 /39, 7.460 /28, 7.293 /29, 7.196 /29,
6.967 /31, 6.731 /33, 6.577 /34, 6.307 /38 , 6.142 /
43, 5.853 /45, 5.768 /45, 5.667 /49, 5.460 /51,
5.346 /51, 5.212 /53, 5.072 /53, 4.934 /51 , 4.849 /
53, 4.795 /52, 4.693 /53, 4.604 /57, 4.489 /59,
4.464 /60, 4.386 /62, 4.327 /65, 4.231 /70 , 4.192 /
73, 4.154 /72, 4.107 /73, 4.063 /100 , 4.012 /74,
3.919 /70, 3.858 /69, 3.830 /59, 3.758 /51 , 3.711 /
51, 3.656 /60, 3.617 /43, 3.574 /41, 3.541 /62,
3.488 /57, 3.422 /36, 3.382 /45, 3.297 /77 , 3.168 /
69, 3.138 /33, 3.092 /49, 3.047 /31, 3.000 /44,
2.959 /31, 2.930 /59, 2.822 /69, 2.789 /35 , 2.771 /
65, 2.661 /72, 2.640 /38, 2.624 /30, 2.614 /72,
2.581 /50, 2.535 /43, 2.506 /30, 2.470 /42 , 2.449 /
29, 2.420 /45, 2.378 /59, 2.240 /33, 2.226 /38,
2.076 /25。共计 68个 X射线衍射峰。
3　结论
3.1　将五个辛夷样品的 X射线衍射 Fou rier图谱
叠加平均后 ,可以看出几何拓扑图形规律一致 (见
图 6中的 1#-5#)。
3.2　比较五个不同地区中药材辛夷 X射线衍射结
果 ,同时依据文献 〔8〕将 1#作为参考标准 ,可以推出
辛夷样品的 X射线衍射特征标记峰均值共有 44
个:8.688 /38, 7.783 /34, 7.646 /18, 7.196 /21,
6.967 /-, 6.731 /-, 6.442 /20, 6.352 /41 , 6.142 /23,
6.033 /52, 5.946 /23, 5.853 /59, 5.768 /53 , 5.667 /
86, 5.460 /58, 5.212 /54, 5 /123 /30, 4.983 /29,
4.849 /42, 4.753 /29, 4.693 /31, 4.554 /30 , 4.464 /
30, 4.433 /32, 4.386 /40, 4.231 /33, 4.154 /51,
4.063 /33, 3.960 /33, 3.858 /44, 3.758 /25 , 3.656 /
23, 3.617 /22, 3.541 /21, 3.488 /-, 3.323 /18, 3.241 /
23, 3.168 /15, 3.112 /15, 2.959 /14, 2.771 /13,
2.535 /14, 2.449 /31 , 2.310 /12。 X射线衍射特征标
记峰在 1#-5#五个辛夷样品中的占有率依次为 93%,
80%, 84%, 86%, 91%。这是本方法鉴定辛夷样品
的定量依据。
3.3　比较五个不同地区中药材辛夷 X射线衍射峰
值 ,可以看出五个不同地区中药材辛夷 X射线衍射
特征标记峰的强度有所不同 ,表明不同产地辛夷的
主要化学成分含量有所差异 。
3.4　广玉兰与辛夷 X射线衍射 Fou rier图谱的几
何拓扑图形规律比较(见图 6)也存在明显差别。广
玉兰 X射线衍射峰在辛夷 X射线衍射特征标记峰
1156 中药材第 29卷第 11期 2006年 11月
的占有率仅为 61%。因而可以推出本方法是确定
木兰科其他植物可否作为药材辛夷 、已用作中药材
的辛夷的质量评价和鉴定的依据。
参 考 文 献
[ 1] 傅大立 . 辛夷植物研究进展 . 经济林研究 , 2000, 18
(3):61-64.
[ 2] 苏玮 , 郭群 , 方红 , 等 . 辛夷薄层色谱鉴别 , 中药材 ,
2001, 5(12):861-862.
[ 3] 吕金顺 .不同产地望春玉兰花蕾红外光谱及挥发性成
分比较研究 .精细化工 , 2005, 22(12)906-911.
[ 4] 吕杨 , 郑启泰 ,吴楠 , 等 .中药材 X射线衍射图谱研究 .
药学学报 , 1997, 32(3):488-490.
[ 5] 张莉莉 , 马林 , 郑启泰 , 等 .石韦的 X射线衍射 Fourier
指纹图谱鉴定研究 .中草药 , 2003, 34(4):370-374.
[ 6] 刘小平 , 李惠 , 徐海星 , 等 .白花蛇舌草的 X射线衍射
Fourie r指纹图谱鉴定 .中药材 , 2003, 26(7):488-490.
[ 7] 《全国中草药汇编》编写组 .全国中草药汇编 .北京:
人民卫生出版社 , 1975:393-394.
[ 8] 中国科学院中国植物志编辑委员会 . 中国植物志 (第
30卷 , 第一分册).北京:科学出版社 , 1996, 136-138.
(2006 - 03 -29收稿)
Identification ofMagnolia biondii Pamp by X-Ray
D iffraction Four ier PatternM ethod
SH I Kun-bo1 , LÜ Jin-shu2 , SHENG Zhen-huan1
(1. Analysis and Testing Center, Huaiy in No rm al Co llege, Huaian 223300, China; 2. Departm ent of Chem istry, Hua iy in Norm a l
Co llege, H uaian 223300, China)
Abstrac t　Objective:To estab lish a new identifica tion and ana ly sism e thod o fMagnolia biondii Pam p. M ethods:Powder X-Ray
diffrac tion fourie r finge rprin t pa ttern me thod. Result:Expe rim ent and ana ly sis w ere carried ou t on five sam ples. The standa rd X-Ray
diffrac tion Fou rie r fingerprint pa ttern me thod and cha rac te ristic d iffrac tion peaks ofMagnolia biondii Pam p w ere ob ta ined. Conc lusion:
Them e thod can be used fo r the identifica tion o fMagnolia biondii Pam p.
K ey words　Magnolia biondii Pam p;X-Ray diffraction Fourie r patte rn;Identifica tion
中药麻黄汤 HPLC指纹图谱研究
樊冬丽 1 ,鄢　丹 2, 3 ,廖庆文2, 4 ,马小军 1 ,肖小河 2*
(1.中国医学科学院 、中国协和医科大学药用植物研究所 ,北京 100094;2.中国人民解放军第 302医院中
医药研究所 ,北京 100039;3.成都中医药大学 ,四川成都 610075;4.湖南中医学院 ,湖南长沙 410007)
　　摘要　目的:建立中药复方麻黄汤的指纹图谱。方法:采用 RP-HPLC法 ,色谱柱为W ate rsXTe rra RP18(3.9 mm
×150 mm , 5 μm),流动相为乙腈-10 mmo l /L碳酸氢铵溶液 (用浓氨水调 pH至 9.5), 梯度洗脱 , 检测波长为 215
nm;流速 0.8 m l /m in。结果:以麻黄碱为参照峰 , 标示出麻黄汤 10个共有峰 , 并说明了其药材归属。结论:该方法
具有较好的分离效果和良好的精密度 ,为麻黄汤制剂的质量控制提供了科学依据。
关键词　麻黄汤;高效液相色谱;指纹图谱
中图分类号:R282.5　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2006)11-1157-03
基金项目:国家自然科学基金资助项目(39970911, 30371724)*通讯作者:肖小河。
　　麻黄汤为医圣张仲景名方 ,出自 《伤寒论》,全
方以麻黄为君 ,配伍桂枝 、杏仁 、炙甘草所组成 ,具有
发汗解表 、宣肺平喘之功效〔1〕 ,主治太阳伤寒表实
证 、恶寒发热 、头痛身痛腰痛 、无汗而喘 〔2〕。现代药
理及拆方实验研究表明 ,麻黄汤中麻黄碱和伪麻黄
碱的生理活性及药动学不尽相同 ,且方中桂枝 、杏
仁 、炙甘草对麻黄碱和伪麻黄碱的药动学影响较为
显著〔3-5〕。因此 ,笔者试图运用 RP-HPLC法 ,通过建
立采用传统方法制备的麻黄汤指纹图谱 ,为较深入
地研究该方有效成分的变化提供分析手段 ,同时 ,以
期从多药物 、多成分的系统化角度实现对麻黄汤及
相关制剂的质量控制。
1　仪器与材料
W aters高效液相色谱仪 (W aters 2690分离单
元 ,Waters 996二极管阵列检测器 );盐酸麻黄碱和
盐酸伪麻黄碱对照品由中国药品生物制品检定所提
1157 中药材第 29卷第 11期 2006年 11月