全 文 ：o f t h e n ew a lk a l o i dh a s b e en es t a b l i s h e b dy t h e u s e o f ea rb o n
一
13 a n d pro t o n N M R s P e et ro s eo P y
.
S u b es qu en t l y
,
t h i s s t r u e t u r e w a s e o n f i r m e d b y e h e m i e a l e o r r e l a t i o n w it h k n o w n e o m p o u n d h y p a
-
e o n i t i n e
.
T h i s 15 t h e f i r s t t im e t h a t a ld o h y p a e o n it i n e ( 1 )
, a n a e o n i t i n e t y p e N
一
C H O
一
d it e r p e n o id a l
-
k a l o id
,
h a s b e e n f o u n d i n t h i s p la n t
.
A l o n g w i t h t h i s n e w a l k a l o id t h赴 k n o w n a l k a lo id s , h y p a e o n i -
t i n e a n d m e s a e o n i t i n e w e r e a ls o is o l a t e d a n d e h a r a e t e r i z e d
.
K E Y W O R D S A
c o n i t u m c a r m i c h a e l i
, a l d o h y P a e o n i t i n e
,
h y P a e o n i t i n e
,
m e s a e o n i t i n e
G C / M S 对唐古特大黄挥发油化学成分的研究
中国医药研究开发中心 (北京 1。。。 8 3) 王雪峰
北京医科大学生药学教研室 (北京 1。。 0 8 3 ) 郑俊华 陈青云 ’
摘要 采用毛细管 G C /M S 对唐 古特 大黄 中的挥发 油化学成分进行 了研 究 。 G C / M S 分析鉴定 了
38 个成分 , 主 成分为棕桐 酸 , 其次 为 (Z , Z卜亚油 酸 。
关键词 唐 古 特大黄 ;挥 发 油 ;毛 细管 G C / M S
唐古特大黄 ( 尺人e u m t a n g u t i c u m M a x im ·
ex aB lf
.
)系大黄属植物 。具有泻热通肠 , 凉血解
毒 , 逐痪通经之功效 。 主治实热积滞 ,疲血经闭 ,
痈肿疗疮 ,水火烫伤等症〔 ’ · ’ 〕。 有关唐古特大黄
挥发油的研究 ,至今未见报道 。 本实验采用毛细
管气相色谱一质谱联用法对其挥发油成分进行
了研究 ,现将鉴定结果报道如下 。
1 仪器与材料
美国 H P 58 90 一 5 9 8 8 A 气相色谱 一质谱联用
机 , 5 9 9 7 。 化学工作站 , N B S 检索库 。 唐古特大
黄购 自青海西宁 , 由北京医科大学生药学教研
室郑俊华教授鉴定 。 乙醚 、 无水硫酸钠均为分析
纯 。
2 实验方法
2
.
1 取唐古特大黄 10 0 9 ,粉碎 ,按 1 9 9 0 年版
中国药典附录挥发油测定法提取挥发油 , 得黄
色挥发油 0 . 03 9 ,得油率 0 . 03 % 。 用乙醚溶解 ,
无水 N a ZSO ` 干燥 ,备用 。
2
.
2 气相色谱 一质谱联用条件 : 载气为高纯氦 ;
电离方式 E l , 离子源温度 250 ℃ , 电子能量 70
e V
, 扫描质量范围 ( m / z ) 35 ~ 45 0 A M U ;气相
色谱使用 H P 一 1 交联石英毛细管柱 12 m x 必
0
.
2 m m
,柱温从 7 0 0C (保持 3 m i n )程序升温至
中国药学杂志 1 99 5 年 12 月第 30 卷第 12 期
2 2 0℃ (保持 5 m i n ) , 3℃ / m i n ;分流 比 2 0 : l ;进
样量 l 拌 l 。
3 结果与讨论
3
.
1 唐古特大黄挥发油经 G C / M S 分离出 60
个峰 ;通过 N B S 库检索 , 人工谱图解析 ,并与标
准品及标准谱图 3j[ 对照 , 分析鉴定了其中的 38
个成分 (见附表 ) 。 本品挥发油仅含少量的菇类
及其衍生物成分 , 占总油量的 4 . 9 % ;高沸点
长链脂肪酸及其醋类化合物含量主成分为棕搁
酸 ,分别占总油量的 79 . 93 %和 49 . 31 % 。
附表 唐古特大黄挥发油成分及 百分含量
序 号 化 合 物 名 称 分子 t 相对含 t
(% )
l
一庚醉
2
一灰始
戊基环丙烷
( E )
一
6 一甲墓一 3 , 5 一庚二烯 一 2 一酮
壬醛
棣脑
( 一 ) 一乙酸冰片醋
己荃甲基 一 1 , 3 , 5一环 壬三烯
2 , 5 , 5一三甲基 一 1 , 3 . 6 一庚三烯
拼植香始
顺 一拢牛儿基丙明
1
,
1一二 甲基 壬基 苯
姜黄始
:
.
::
032é.7815ō
廿`ùh弓J任n,一匕4ób啥通ó勺1二六Jl,.`啥巴90ó0édo11,1主,且O山口1勺`
::
::
北京医科大学 1 9 9 4 年毕业生
续表
序 号 化 合 物 名 称 分子 t 相对含 t
( % )
1340é
任`, .J峨nó06凡,盆IJR0d.n`ō匕.…六U0111oné,一
.l07ō24
乙酸里哪酸
樟烯酮
5一甲基 一 5 一苯基 一 2一 己酮
十二酸
1 0
一十一碳烯 一 l 一醉
菲
d r一m 巨n o l
( Z卜 乙酸 一 1 1一十四碳烯 一 1一醋
十 四酸
邻苯 二甲酸丁酸辛幽
6
,
10
,
1 4
一三甲基 一 2 一十五碳酮
1 1
一十八碳烯酸 甲醋
十五酸
1 1
一丁基 一二十二烷
邻苯二 甲酸 癸醋辛醋
捺桐酸
( Z )
一
1 5 一二 十四碳烯酸 甲醋
十七酸
2
一 甲基 一 1一十六碳 醉
(z
,
z)
一亚油酸甲醋
( E , E )
一亚油酸 甲酸
( Z
,
Z )
一亚油酸
9
一十六碳始酸
十八酸
大黄酚
1 9 6
2 20
1 9 0
2 0 0
1 7 0
1 7 8
2 2 2
25 4
2 2 8
3 3 4
26 8
2 9 6
2 4 2
3 6 6
4 1 8
2 5 6
3 8 0
2 7 0
2 5 6
2 9 4
2 9 4
2 8 0
2 5 4
28 4
25 4
;
.
:;
3
。
7 5
;
:
.
::
化 , 1 9 8 4 年 V a n E i ik 和 R o e i jm a n s 用 G C / M S
分离和鉴 定了其硅醚化衍生物川 , 大黄酚直接
用 G C / M S 鉴定 , 尚属首次 。 实验中大黄酚有升
华现象 , 易随溶剂蒸 出 ,在提取大黄酚 、 浓缩溶
剂过程中 ,蒸馏时间不宜过长 , 否则大黄酚含量
明显降低 。
3
.
3 将唐古特大黄挥发性成分与文献报道的
甘肃天水的掌叶大黄挥发油成分进行 比较川 ,
它们均含有相同的主成分棕搁酸 、 亚油酸 、 十五
酸等 。 但掌叶大黄中未曾报道有 (Z , )Z 和 ( E ,
E )
一亚油酸甲醋 。 大黄是常用的中草药 ,本文采
用 G C / M S 对其 品种成分的分析鉴定 , 对开发
大黄资源具有一定意义 。
参 考 文 献
:
.
::
1 1
.
9 5
3
.
9 2
0
.
6 8
0
.
7 3
” 为与标准品对照鉴 别得到 的化合物 ; ’ 2为查不到中文
名称的化合物
3
.
2 从唐古特大黄中检出一蕙醒类化合物 ,其
M S ( m / z )
:
2 5 4 (M + )
,
2 3 9
,
2 2 6
,
1 9 8
,
1 9 7
,
1 5 2
,
1 15 等特征碎片峰 , 与大黄酚标准品的 M S 图
一致 ,确定为大黄酚 。 大黄酚熔点较高 ,不易气
王浴 生 , 薛春生 , 邓文龙 , 等 . 中药药理与应用 . 北京 : 人民
卫生出版社 , 1 9 8 3 , 67 一 76 ·
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1 7 5一 1 7 8 .
M e l a f f e r t v F r e d w
,
S t a u f fe r 山 u g l a s B . T n 。 W i ley IN M B
R e g i s t即 of M d s , SP e c tar l l )a t a . V o l 2 . e d l , N e w Y o r k : A
w i l e y
一
In t e r
s e i e n e e P u b li e a t i o n
,
1 9 8 9
:
1 4 3 5一 14 8 4 .
V a n E IJk G W
,
R o e i jm a n s H J
.
eS p
a r a t i o n a n d id e n t i f i e a t i o n
o f n a t u r a l ly o e e u r r in g a n t h r a q u i n o n e s by e a p i ll a r y g a s
e h r o m a t o g r a p h y a n d g a s e h r o m a t o g r a p h y
一
m a s s s p ec t r o m e
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t r y
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张丙生 , 王树槐 , 宋根萍 , 等 . 大黄挥发油化学成分的研究 .
中草药 , 1 9 9 2 , 1 5 ( 9 ) , 3 5 ·
(收稿 : 19 9 5一 0 1一 0 6 )
145678920233127
G C / M S i n t h e s t u d y o f e h e m i e a 一e o n s t i t u e n t s o f v o 一a t i l e 0 11 f r o m R h e u m
t a n g u t i e u m
W
a n g X u e f e n g (的 t i o n a z 了n s一i t u e n r s of 尸入a r m a c e t ic a l 尺 e se a cr 入 a n J eD v e z妒m e n t ,召e ilj , 9 2 0 0 0 8 3 )
Z h e n g J u n h u a
,
C h e n Q i n g y u n (刀亡户a r t m e n t of p 人a mr a e o g n o 砂 刀 e ij i n g 沁己i e a l u n i v e sr i勺 , 刀 e ij i n g 1 0 0 0 5 3 )
A B S T R A C T T h e e h e m i e a l e o n s t i t u e n t s i n v o l a t i l e 0 115 o f R h e u m t a n g u t ic u m M a x im
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.
w e r e d e t e c t e d b y G C /M S
·
T h i r t y e i g h t c o .ns t i t u e n t s a m o u t i n g t o a b o v e 9 5%
o f t h e t o t a l p e a k w e r e
i n d e n t i f i e d
.
T h e r e w e r e p a lm i t i。 a e id ( 4 9
.
5 1% ) a n d 。 h r y s o p h a n o l ( 0
.
7 3% ) i n
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.
K E Y W O R D S R h
e u m t a n g u t i c u m
, v o l a t i l e 0 11
.
G C /M S
.
7 2 0
. 中国药学杂志 19 9 5年 12 月第 30 卷第 12 期