全 文 ：白兰花头香化学成分的研究 *
林祖铭 金 声 王显仑 邢其毅
(北 京 大 学 化 学 系 )
陈庆之 罗心玲
(福建省轻工业研究所)
孙守威 马娅萍
(中国计孟科学院标准物研究所)
白兰花又名玉兰 (M ic h心 :a la bC D .) 属于 木兰科 ,为含笑属白兰 , 花白色 , 具有浓郁的芳香。 主要分
布在福建 、 广东 、 云南 , 另外在广西等南方各地均有栽
培 ,在苏州 、 杭州和金华一带有大量盆栽。
白兰花主要用于提取香料及窖制花茶 , 它是很有
经济价值的香花资源之一。 但在制作白兰浸膏过程中 ,
鲜花经过加热工序之后 ,头香成分就丢失了 ,这就使产
品的香气大为逊色 。 为了提高白兰花加工产品质量 ,
我们研究了白兰花自然散发的头香成分 。 有关白兰花
香气收集的方法很多“ 、 本工作采用冷冻法 收集 头
香 ,可以避免溶剂等的干扰 ,尽量保持或接近鲜花的真
实香气。
自 1 9 8 0 年来 ,我们在福州郊区用冷冻法收集到一
定数盈的白兰花 (春花 )头香的水 、 油两相样品 ,油相称
为白兰花头头油 L Z J。 后来改进了收集的方法 , 使油相
的得率有明显的提高。 本工作是用 1 9 8 2 年收集到的
白兰头香样品 , 经气相色谱和色谱 一质谱联用仪分析 ,
分析出白兰花头香油相中确定的主要成分有 : 全甲基
丁酸甲酮 、 “ 一甲基丁酸乙醋 、 丙酸甲酮 、 丁酸甲醋 、 异丁
酸甲酣等 23 个组分。 有意思的是 : 。 一甲基丁酸甲醋
是在头香成分中几个大峰的尾部 , 然而在白兰精油成
分分析中「, ]是排在首位 , 说明头香部分和精油部分能
很好的衔接起来 。 参照文献【们我们合成了 。 一甲 基丁
酸甲酣与主要成分进行了核对 。
一、 样品的收集
采集含苞欲放的白兰花苗 3 公斤 , 放在金属容器
内 ,在一不完全密闭的体系中 ,用吹气冷冻法收集白兰
鲜花香气 ,连续收集 5一 6 小时后 ,在冷阱中得到 “ 毫
升左右的头香样品 (其中油相约为 7 毫升 ) , 头香油得
率为 。 · 1一 。 · 1 3% (体积 /重量 )。 所得样品为无色透
明液体 ,油层具有浓郁的香气 , 水层也有芳香气味 , 与
新鲜的白兰花的香气很接近 。
化 学 通 报
二 、 气相色谱一质谱分析
白兰花头香气的毛细管气相色谱图 ,如图 I所示 ,
再经色质联用分析 ,得到的质谱图 , 经过解析 , 与标准
图谱L, , ` ,进行对照 , 并与部分标准样 (包括合成产品 )
色谱峰的保留时间进行核对。 已确定白兰花头香化学
成分见表。
色谱峰号
l
组 分 } 分子离子峰 基峰
2931”57洲朋46810593叨乙醛
乙醇
乙酸甲酮
丙酸甲醋
异丁酸甲醋
丙酸乙酣
丁酸甲配
甲基丁酸甲西日
,山盆J月付.尸夕01矛Où
二 一甲基丁酸乙酪
戊烯一 2 酸甲酣
己酸甲酣
戊酸丁酮
水芹烯
户一漪烯
香叶烯
柠檬烯
罗勒烯
别罗勒烯
苯甲酸 甲酮
菇品油烯
沉香醇
十一烷
月4M +
4 6M +
7 4M +
8 8M +
1 0 2M+
10 2M +
10 2M +
1 16M +
13 0M +
1 1斗M +
I 3 0M +
1 5 8M +
1 3 6M+
I 3 6M +
13 6 M +
13 6M +
1 3 6M +
13 6M +
13 6M +
1 3 6M+
1 3 6M+
15 6M +
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.
1983年 3 月 4 日收到。
1 9 5呼年 第 4 期
DOI : 10. 14159 /j . cnki . 0441 -3776. 1984. 04. 010
第 斗 期 化 学 通 报
一- ` 一一一土一一一` 一一」一一 一 l—一 J」一一 一一」 一 1 1 ` 厂二 , . ~2 月 6 3 1 0 1 2 1 4 1 6 1月圈 1 白兰花头香的气相色讼图
色谱柱 : 0 . 2 , m m 丫朽 M 不锈钢管 固定液 : o v 一 101 载气: H 。 进样量 : 0 . 5微升 温度 : 60 一 150 ℃ 〔5℃ /分 )
三 、 结果与讨论 右 ,远远超过玫瑰 、 茉莉花等头香油的得率 。 白兰花头
在不完全密闭系统中 , 用吹气冷冻法经过 5一 6 小 香抽提后 ,不影响白兰浸膏的生产 ,所以有很大的经济
时抽提出 , 可得到 。 . 1% 左右收率的白兰花 头香 油 , 价值 。
鲜花经过自然冷却 , 再进行第二次收集 , 仍可以得到 从白兰头香成分来看 , 主峰 a 一甲基丁酸甲酪的位
。 . 1% 左右的头香油 , 两次收集的总得率为 0 . 2% 左 置正处于头香的尾部和精油的前部。 这正说明 , 白兰
化 举 通
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扫描号 : O一 150 为正常图 , 巧 O一 3 50 为放大后的图
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头香的成分正是精油所缺少的 ,因此 , 如果将一定量的
白兰头香油加入到白兰浸青或精油中 , 就能赋于产品
以新鲜白兰花香气 。 如加入到人工配制的白兰 精油
中 , 也能明显提高其天然新鲜感 。 由于白花头香油具
有很强的扩散性 , 用来配调香精 , 能斌于香精较好的
头香和扩散性 。 以往这部分高质量的头香都在制浸膏
时大多被挥发丢失 , 因此头香的提取有助于提高白兰
浸膏的质量 。 微量成分及水相中成分正在进行研究。
(福州香料厂梁 日宫同志对本工作给予大力支持 , 葛恒发
同志参加头香收集工作 , 陈玄玉同志参加调香试验 。 )
[ 7 ]
( 1 9 6 9 )
.
邢其毅等 ,化学通报 , ( 9 ) , 9( 1 9 8 1) 。
朱亮峰等 ,植物学报 , 3 5 5 ( 1 9 8 2) 。
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8 7 7 ( 1 9 6 0 )
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1 1 5 ( 1 9 8 0 )
.
马崇德等 , 化学通报 , ( 3 ) , 15 ( 19 83 ) .今 考 文 献
[ 1 ] 人 . G姗 0 e t a l . , J . hC r帅 。 ` o g r . s 沉 . , 7 , 2 2 8
银基汞膜电极线性扫描溶出伏安法中
花 、 镐 、锌离子的电流特性*
仰蜀薰 廖 明
(郑 州 大 学 化 学 系 )
银基汞膜电极导电性好 ,易于加工 ,且对汞的附着
力强 ,可用涂布的方法制备汞膜 ,是一种简便易得的汞
膜电极 。 但由于银在汞中具有一定的溶解度 ( 0 . 0 35 %
w / w )
, 并能与电积到汞膜中的多种金属生成金 属间
化合物「 , , , , ,而影响溶出峰电流 ; 银汞也易形成固溶体 ,
影响汞膜特性和电极寿命 。 为此 , 本文分别选择了在
汞中具有不同溶解度 , 并与银不形成金属间化合物和
形成不同程度金属间化合 物的 ’ lr 十 、 dC : 十 、 nz “ 离
子 ,对其在银基汞膜电极上的电流特性进行了比较 ,讨
论了金属在汞中的溶解度和金属间化合物生成对阳极
溶出峰电流的影响 , 同时对于影响电极寿命和峰电流
稳定性的一些因素进行了探讨 。
汞膜电极的线性扫描溶出峰电流方程 ` ” 为 :
布 二 1 . 1搜5 7 x 1 0 . , .滋 C簇夕
* 19 8 3 年 1月 17 日收到 。