全 文 ：第 26卷第 1期
2 00 9年 1月
精 细 化 工
FINECHEMICALS
Vol.26, No.1
Jan.2 0 0 9
中药现代化技术
固相微萃取 /气相色谱 /质谱法分析
日本常山挥发性化学成分＊
赵　超 1 ,程　力 2 ,周　欣 1, 3＊ ,袁　牧3 ,陈华国 1
(1.贵州师范大学 天然药物质量控制研究中心 ,贵州 贵阳　550001;2.贵阳中医学院 第二附属医院 , 贵州 贵阳　550002;3.
广州医学院 药物研究中心 ,广东 广州　510182)
摘要:用固相微萃取提取技术提取了日本常山挥发性化学成分 , 并用气相色谱 -质谱联用技术对其化学成分进
行了分离鉴定 ,共鉴定出 49个化学成分 ,占挥发性化学成分的 91.73%。 日本常山主要挥发性化学成分是 α-蒎
烯(相对质量分数 32.09%), geyrene(16.39%), α-衣兰油烯(6.24%), β-石竹烯(5.68%), 2-甲氨基-安息香酸甲
酯(3.33%),吉玛烯 D(2.71%), 3, 4-二乙烯基-3-甲基-环己烯(2.15%)等。
关键词:日本常山;挥发油;固相微萃取;气相色谱 -质谱;中药现代化技术
中图分类号:O657.63　　文献标识码:A　　文章编号:1003-5214(2009)01-0021-03
AnalysisofVolatileComponentsinOrixaJaponicabySPME/GC/MS
ZHAOChao1 , CHENGLi2 , ZHOUXin1, 3＊ , YUANMu3 , CHENHua-guo1
(1.TheResearchCenterforQualityControlofNaturalMedicine, GuizhouNormalUniversity, Guiyang550001, Guizhou,
China;2.TheSecondAffiliatedHospital, GuiyangTraditionalMedicalCollege, Guiyang550002, Guizhou, China;3.Drug
ResearchCenter, GuangzhouMedicalCollege, Guangzhou510182, Guangdong, China)
Abstract:ThevolatilecomponentsofOrixajaponicaThunb.wereextractedbySPMEandidentifiedby
GC/MS.49 compoundswereidentified, accountingfor91.73% oftotalvolatilecomponents.Themain
constituentswereα-pinene(relativemassfraction32.09%), geyrene(16.39%), α-muurolene
(6.24%), β-caryophylene(5.68%), 2-methylaminobenzoic acid, methylester(3.33%),
germacreneD(2.71%)and3, 4-diethenyl-3-methylcyclohexene(2.15%).
Keywords:Orixajaponica;volatileoil;SPME;GC/MS;modernizationtechnologyoftraditionalChinese
medicines
Foundationitems:Programofresearchanddevelopmentoftechnologicalindustrializationofmodern
traditionalChinesemedicineofGuizhouprovince([ 2007 ] 5023)andprogram ofscienceand
technologyofGuiyang([ 2007] 5-2)
　　日本常山(OrixajaponicaThunb.)又名臭山羊 、
栀子黄 、臭常山 、大山羊 ,是芸香科臭常山属植物 ,产
于河南 、安徽 、江苏 、浙江 、江西 、湖北 、湖南 、贵州 、四
川等地 ,见于 500 ～ 1 300 m山地密林或疏林向阳坡
地 。根 、茎用作草药 ,其味辛 、性寒 ,有小毒 ,可疏风
清热 、行气活血 、解毒除湿 、截虐 ,用于风热感冒 、咳
嗽 、胃痛 、风湿关节痛 、跌打损伤 、湿热痢疾 、疟疾等
疾病的治疗 [ 1, 2] 。尽管民间广泛用其治疗多种疾
病 ,但对化学成分研究较少 [ 3 ～ 6] 。
作者采用固相微萃取(SPME)[ 7]装置萃取日本
常山的挥发性化学成分 ,利用气相色谱 -质谱联用
技术对其进行分析鉴定 ,为日本常山的生物活性研
＊ 收稿日期:2008-03-19;定用日期:2008-04-16
基金项目:贵州省中药现代化科技产业研究开发专项资助项目(黔科合中药专字 [ 2007] 5023号);贵阳市科学技术计划资助项目
([ 2007]筑科合同字第 5-2号)
作者简介:赵　超(1976-),男 ,贵州水城人 ,硕士 ,讲师 ,主要从事天然产物化学研究 , E-mail:chaozhao@126.com。
联系人:周　欣(1962-),女 ,教授 ,博士生导师,电话:0851-6690018, E-mail:alice9800@sina.com。
DOI :10.13550/j.jxhg.2009.01.020
究和产品开发利用提供了参考 。
1　实验部分
1.1　仪器及材料
HP6890GC/5973MS气相色谱 -质谱联用仪
(美国 HP公司);手动固相微萃取(SPME)装置(美
国 Supelco公司), 萃取纤维头为:65 μmPDMS/
DVB。
药材采于贵州省贵阳市 ,经贵阳中医学院魏升
华教授鉴定为日本常山(OrixajaponicaThunb.)。
1.2　SPME条件
取少许药材的根部用剪刀剪碎 ,置于固相微萃
取仪专用采样瓶中 ,插入装有 65 μmPDMS/DVB纤
维头的手动进样器 ,磁力搅拌速度 1 100 r· min-1 ,
90 ℃下顶空萃取保持 30min取出 ,快速插入色谱仪
进样口(温度 250℃)中 ,解吸附 3.0 min。
1.3　GC/MS条件
色谱柱为 HP5 -MS石英弹性毛细管柱(0.25
mm×30 m, 0.25 μm);载气为高纯 He(体积分数
99.999%),流量 1mL· min-1;进样口温度:250℃;
色谱柱初始温度 40 ℃,以 5 ℃·min-1升温速率升
至 250 ℃(保持 10 min);不分流进样 。电离方式:
EI,能量 70eV;离子源温度 230℃;四极杆温度 150
℃;传输线温度 280 ℃;质量范围 m/Z:10 ～ 350;电
子倍增器电压 1 697V。
2　结果
按上述实验条件进行检测 ,得日本常山挥发油
总离子流图(图 1)。对总离子流图中的各峰经质谱
扫描后得质谱图 ,经过质谱计算机数据系统检索及
核对 Wiley275和 Nist98标准质谱库 ,并查对有关质
谱资料[ 8, 9] ,确定了 49种日本常山挥发性化学成
分 ,用峰面积归一化法测定了各化学成分在挥发油
中的相对质量分数 ,结果见表 1。
图 1　日本常山挥发油总离子流图
Fig.1　TICofvolatileoilfromOrixajaponicaThunb.
表 1　日本常山挥发性化学成分
Table1　ChemicalcostituentsofvolatileoilfromOrixajaponicaThunb.
序号 tR/min 化学成分 相对质量分数 /% 相对分子质量 分子式
1 3.50 己醛 Hexanal 0.05 100 C6H12O
2 6.19 α-蒎烯 α-Pinene 32.09 136 C10H16
3 6.54 樟脑萜 Camphene 0.20 136 C10H16
4 7.17 香桧烯 Sabinene 0.76 136 C10H16
5 7.25 2-β-蒎烯 2-β-Pinene 0.62 136 C10H16
6 7.62 月桂烯 Myrcene 1.77 136 C10H16
7 7.97 1-水芹烯 1-Phellandrene 0.09 136 C10H16
8 8.13 δ-3-蒈烯 δ-3-Carene 0.33 136 C10H16
9 8.53 对-聚伞花素 p-Cymene 0.06 134 C10H14
10 8.64 L-柠檬烯 L-Limonene 1.94 136 C10H16
11 10.75 百里香酚 Thymol 0.48 150 C10H14O
12 11.62 3, 4-二乙烯基-3-甲基-环己烯 3, 4-Diethenyl-3-methylcyclohexene 2.15 148 C11H16
13 11.83 Geyrene 16.39 162 C12H18
14 14.05 β-环化枸橼醛 β-Cyclocitral 0.29 152 C10H16O
15 14.46 2, 6, 6-三甲基-1-环己烯-1-羧酸甲酯 2, 6, 6-Trimethyl-1-cyclohexene-1-carboxylicacid,methylester 0.31 182 C11H18O2
·22· 精 细 化 工　FINECHEMICALS　　　　　　　　　　　　　　第 26卷　
　　续表 1
序号 tR/min 化学成分 相对质量分数 /% 相对分子质量 分子式
16 15.93 前吉枝木烯 Pregeijerene 0.31 162 C12H18
17 17.20 δ-榄香烯 δ-Elemene 0.11 204 C15H24
18 17.95 环萨替文 Cyclosativene 1.42 204 C15H24
19 18.22 α-荜澄茄烯 α-Cubebene 0.90 204 C15H24
20 18.58 表-双环倍半菲兰烯 epi-Bicyclosesquiphellandrene 0.69 204 C15H24
21 18.63 β-榄香烯 β-Elemene 1.04 204 C15H24
22 19.05 2-(甲氨基)-安息香酸甲酯 2-Methylaminobenzoicacid, methylester 3.33 165 C9H11NO2
23 19.35 β-石竹烯 β-Caryophylene 5.68 204 C15H24
24 19.58 β-荜澄茄烯 β-Cubebene 1.28 204 C15H24
25 19.67 γ-榄香烯 γ-Elemene 0.19 204 C15H24
26 19.80 α-愈创木烯 α-Guaiene 1.12 204 C15H24
27 19.92 新-别-罗勒烯 Neoalloocimene 0.17 204 C15H24
28 20.20 α-葎草烯 α-Humulene 0.63 204 C15H24
29 20.38 别香枝烯 Aloaromadendrene 0.07 204 C15H24
30 20.76 α-紫穗槐烯 α-Amorphene 1.53 204 C15H24
31 20.88 吉玛烯 DGermacreneD 2.71 204 C15H24
32 21.07 旱麦草烯 Eremophilene 0.09 204 C15H24
33 21.18 2-十三酮 2-Tridecanone 0.56 198 C13H26O
34 21.34 α-衣兰油烯 α-Muurolene 6.24 204 C15H24
35 21.48 (E, Z)-α-法呢烯 (E, Z)-α-Farnesene 1.31 204 C15H24
36 21.72 γ-衣兰油烯 γ-Muurolene 0.17 204 C15H24
37 21.89 δ-杜松烯 δ-Cadinene 0.70 204 C15H24
38 22.04 α-古芸烯 α-Gurjunene 0.05 204 C15H24
39 22.10 杜松-1, 4-二烯 Cadina-1, 4-diene 0.06 204 C15H24
40 22.52 榄香醇 Elemol 0.64 222 C15H26O
41 22.71 吉玛烯 BGermacreneB 0.20 204 C15H24
42 22.88 2-十四酮 2-Tetradecanone 0.13 212 C14H28O
43 23.59 十六烷 Hexadecane 0.13 226 C16H34
44 24.31 (+)-卡拉烯 (+)-Calarene 0.06 204 C15H24
45 24.76 α-胡椒烯 α-Copaene 1.68 204 C15H24
46 25.07 广藿香醇 Patchoulialcohol 0.22 222 C15H26O
47 25.84 2-十五酮 2-Pentadecanone 0.24 226 C15H30O
48 26.18 十八(烷)醛 Octadecanal 0.43 268 C18H36O
49 31.36 ent-海松-8(14), 15-二烯 ent-Pimara-8(14), 15-diene 0.11 272 C20H32
3　结论
(1)从日本常山根挥发油中分离出 84个色谱
峰 ,鉴定了其中的 49个成分 ,已鉴定成分占挥发油
总质量的 91.73%,主要成分为萜类化合物。相对
质量分数较高的是 α-蒎烯 (32.09%), geyrene
(16.39%), α-衣 兰 油 烯 (6.24%), β-石 竹 烯
(5.68%), 2-甲氨基 -安息香酸甲酯 (3.33%),吉玛
烯 D(2.71%), 3, 4-二乙 烯基-3-甲基-环己烯
(2.15%)等。
(2)本文样品前处理方法采用固相微萃取技
术 ,与其他常用挥发性化学成分提取技术相比 ,
SPME具有操作简便 、快捷 、经济安全 、分析样品使
用量少 、对被测样品选择性高 、溶质更易洗脱 、几乎
无空白值和重现性好等特点 ,可作为日本常山挥发
性化学成分检测的前处理方法 。
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·23·第 1期 赵　超 ,等:固相微萃取 /气相色谱 /质谱法分析日本常山挥发性化学成分