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浙产竹叶椒叶挥发油化学成分的研究



全 文 :参考文献
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浙产竹叶椒叶挥发油化学成分的研究
黄爱芳1 ,林崇良1 ,林观样1 ,潘晓军2(1.浙江温州医学院附属第一医院 温州 325000;2.浙江温州医学院药学
院 温州 325035)
摘要:目的 研究浙产竹叶椒叶的化学成分。方法 水蒸气蒸馏法提取挥发油,应用气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行定性分析 ,按峰面积归
一化法 ,求出叶挥发油中化学成分的百分含量。结果 共鉴定出 55个化合物。竹叶椒叶挥发油中主要成分为桉树脑(38.52%)和α-萜品醇
(19.44%),此外还含有一定量的 4-萜品醇(5.24%)、甲壬酮(4.13%)、α-红没药醇(2.47%)和桃金娘油(1.89%)。结论 浙产竹叶椒叶含有丰
富的药用活性成分。
关键词:竹叶椒;叶;挥发油;气相色谱-质谱联用;化学成分
中图分类号:R282.71 文献标识码:A 文章编号:1006-3765(2011)-04-0040-03
作者简介:黄爱芳 , 女(1966.12-)。职称:主管药师。 联系电话:
13806559807 , 0577-88069198
  竹叶椒 Zanthoxylum planispinum Sieb.et Zucc.系芸香科
花椒属植物 ,别名野花椒 、山花椒 、单面针等 , 分布于广东 、广
西 、湖南 、浙江等地。竹叶椒全株皆可入药 ,具有祛风除湿 、清
热解毒 、止咳平喘 、活血止痛的作用 , 主治风湿肿痛 、感冒头
痛 ,风寒咳喘 , 痈肿疮毒〔1〕。目前尚未有对竹叶椒叶挥发油成
分的详细报道 , 为了解浙江本地产竹叶椒叶挥发油成分 , 我们
应用气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行测定。
1 仪器和材料
仪器:旋转蒸发仪 , 仪器:美国 Agilent 6890N 型气相与
Agilent 5975B 型质谱仪联用及工作站。
材料:样品采自温州大罗山 ,经温州医学院林观样老师鉴
定为芸香科竹叶椒 Zanthoxylum planispinum Sieb.et Zucc., 标
本保存在温州医学院附属第一医院中药房标本室。
试剂:石油醚 ,乙酸乙酯 , 无水硫酸钠(AR , 上海市马陆制
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海峡药学 2011年 第 23卷 第 4期
药厂)
2 方法与结果
2.1 挥发油的提取 将切碎后的竹叶椒叶鲜品200g置于
1000m L的圆底烧瓶中 , 用挥发油提取器提取 5h ,油水经石油
醚萃取回收石油醚 ,无水硫酸钠处理后过滤 , 收集得叶挥发油
备用。
2.2 GC-MS 分析 精油用乙酸乙酯稀释 , 进行 GC-MS 分
析 ,色谱柱为 HP-5MS(30 m×0.25 mm×0.25μm), 升温程序
为:柱起始温度 50 ℃, 保持 5min , 以 5℃·min-1升温到 260
℃, 保持 5min.载气为高纯 He ,载气流速为 1.0mL·min-1 ,进
样口温度为 250 ℃,进样量 1μL ,分流比 20∶1。质谱条件:离
子源 EI 源 ,电子能量 70 eV , 离子源温度为 230 ℃,四极杆温
度为 150℃,扫描范围 40 ~ 550 amu , 溶剂延迟为 5.0min。质
量范围 10~ 550amu。
2.3 定性分析结果 取竹叶椒叶挥发油1μL(乙酸乙酯溶),
利用 GC-MS 分析鉴定 , 所得质谱信息通过 HP MSD 化学工
表 1 竹叶椒叶 、茎 、果实挥发油的化学成分
峰号 化合物 分子式 分子量 相对面积(%)
1 (1R)-α-蒎烯α-Pinene C10H16 136.1 0.38
2 β-侧柏烯 β- T hujene C10H16 136.1 5.22
3 β-蒎烯 β-Pinene C10H16 136.1 0.47
4 β-月桂烯 β-My rcene C10H16 136.1 1.11
5 桉树脑 Eucalyptol C10H18O 154.1 38.52
6 罗勒烯异构体混合物 Ocimene mixture of Isomers C10H16 136.1 1.20
7 γ-萜品烯γ-Terpinene C10H16 136.1 0.77
8 顺-β-萜品醇 β-Terpineol C10H18O 154.1 0.24
9 异松油烯 Terpinolen C10H16 136.1 0.26
10 里那醇 Linalool C10H18O 154.1 0.65
11 反式-1-甲基- 4-(1-异丙基)- 2-环己烯- 1-醇(E)-para-2-menthen-1-ol C10H18O 154.1 0.28
12 波斯菊萜 Cosmene C10H14 134.1 0.19
13 薄荷脑 M enthol C10H18O 154.1 0.17
14 松香芹酮 Pinocarvone C10H14O 150.1 0.08
15 α-萜品醇α-Terpineol C10H18O 154.1 19.44
16 4-萜品醇 4-Terpineol C10H18O 154.1 5.24
17 桃金娘油 My rtenol C10H16O 152.1 1.89
18 (Z ,Z)2 , 6-二甲基- 3 , 5 , 7-辛三烯- 2-醇 2 , 6-Dimethyl-3 , 5 , 7-octat riene-2-ol , Z ,Z- C10H16O 152.1 1.98
19 橙花醇 Nerol C10H18O 154.1 0.43
20 (4-甲基-4-戊烯基)苯 Benzene , (4-methyl-4-pentenyl)- C12H16 160.1 0.42
21 甲壬酮 2-Undecanone C11H22O 170.2 4.13
22 α-小茴香烯α-Fenchene C10H16 136.1 0.64
23 乙酸桃金娘烯醇酯 Myrtenyl acetate C12H18O2 194.1 0.21
24 乙酸松油酯 Terpinyl acetate C12H20O2 196.1 0.13
25 β-榄香烯 β-Elemene C15H24 204.2 0.29
26 β-石竹烯 β-Caryophyllene C15H24 204.2 0.56
27 α-佛手柑油烯α-Bergamotene C15H24 204.2 0.26
28 (Z)-β-法尼烯(Z)-β-Farnesen C15H24 204.2 0.23
29 (E)-β-法呢烯(E)-β-Farnesen C15H24 204.2 0.34
30 β-倍半水芹烯 β-sesquiphellandrene C15H24 204.2 0.11
31 α-石竹烯α-Caryophyllene C15H24 204.2 0.60
32 大 牛儿烯 D Germacrene-D C15H24 204.2 1.49
33 香树烯 Alloaromadendren C15H24 204.2 0.11
34 双环大 牛儿烯 Bicyclogermacrene C15H24 204.2 0.55
35 β-倍半水芹烯 β-S esquiphellanderene C15H24 204.2 0.02
36 (E , Z)α-法呢烯(E , Z)α-Farnesen C15H24 204.2 0.36
37 橙花叔醇 Nerolidol C15H16O 222.2 0.71
38
3 , 5 , 6 , 7 , 8 , 8a-氢-5 , 7 , 7-三甲基-2-(1H)萘酮 2(1H)-Naphthalenone , 3 , 5 , 6 , 7 , 8, 8a-
hexahydro-5 , 7 ,7-t rimethyl- C13H20O 192.2 0.18
39 γ-榄香烯γ-Elemene C15H24 204.2 0.23
40 环庚三烯酚酮 Tropolone C 7H6O 2 122 0.13
41 α-新丁香三环烯α-Neoclovene C15H24 204.2 0.15
42 α-榄香烯α-Elemene C15H24 204.2 0.30
43
2-异丙基- 5-甲基- 9-甲基-双环〔4.4.0〕十二碳- 1-烯 Bicyclo〔4.4.0〕dec-1-ene , 2-
isopropyl-5-methyl-9-methylene- C15H24 204.2 0.50
44 杜香醇 Ledol C15H26O 222.2 0.78
45 月桂酸乙烯酯 Dodecanoic acid , ethenyl ester C14H26O2 226.2 0.56
·41·
Strait Pharmaceutical Journal Vol 23 No.4 2011
峰号 化合物 分子式 分子量 相对面积(%)
46 α-红没药醇α-Bisabolol C15H26O 222.2 2.47
47 正 ,反-法尼醇 cis , t rans-Farnesol C15H26O 222.2 0.35
48 法尼醇 Farnesol C15H26O 222.2 0.20
49 棕榈酸 palmitic acid C16H32O2 256.2 0.15
50 (Z)-9 , 17-十八碳二烯醛 9 , 17-Octadecadienal , (Z)- C18H32O 264.2 0.40
51 7 , 10 , 13-十六碳三烯醛 cis , cis , cis-7 , 10 , 13-Hexadecatrienal C16H26O 234.2 0.20
52 亚麻醇 mesitylene alcohol C18H34O 266.3 0.69
53 (9Z , 12Z , 15Z)-十八碳二烯醇 a-Linolenyl alcohol C18H32O 264.2 0.31
54 叶绿醇 Phytol C20H40O 296.3 2.42
55 角沙鱼烯 Squalene C30H50 410.4 0.31
作站检索 Nist 5.0 标准质谱图库 , 并结合有关文献人工图谱
解析 ,鉴定出叶化合物 55 种成分。离子流程图(见图 1)。
图 1 竹叶椒叶挥发油的总离子流图
3 结果与讨论
从竹叶椒叶挥发油中共鉴定出 55 种化合物 , 主要为芳
香化合物 、萜类 、醇 、酯以及醛 、酮等。叶挥发油主要成分为桉
树脑(38.52%)和α-萜品醇(19.44%)。此外还含有一定量的
4-萜品醇(5.24%)、甲壬酮(4.13%)、α-红没药醇(2.47%)、桃
金娘油(1.89%)和少量的α-榄香烯 、β-榄香烯 、γ-榄香烯及α-
石竹烯 、β-石竹烯。桉树脑临床上雾化吸入用于稀释痰液 、祛
咳止喘。α-萜品醇和 4-萜品醇均能直接松弛气管平滑肌 , 对
抗原 、乙酰胆碱和组胺诱发的气管平滑肌痉挛和哮喘均有保
护作用。还具有抗过敏作用 , 可抑制致敏肺组织释放过敏的
慢反应物质(SRS-A), 并能拮抗 SRS-A 和 5-羟色胺的作用 ,同
时也具有一定的祛痰 、镇咳作用〔2〕。甲壬酮为鱼腥草注射液
的主要成分 , 主要用于抗病原微生物和增强免疫系统作用〔3〕。
α-红没药醇具有很好的消炎特性和与罂粟碱相似的解痉挛活
性。桃金娘油的药理作用为溶解粘液 ,刺激腺体分泌 , 稀释呼
吸道分泌物。α-榄香烯 、β-榄香烯 、γ-榄香烯三种榄香烯成分
具有明显的镇痛效果和抗癌作用〔4〕。石竹烯具有一定的平喘
作用 , 可用于治疗慢性支气管炎〔5〕。由此可见 , 浙产竹叶椒叶
挥发油成分的药理作用与其祛风除湿 、清热解毒 、止咳平喘 、
活血止痛的功效是一致的。
综上所述 , 浙产竹叶椒叶挥发油中含有丰富的药用活性
成分 , 本次实验对浙产竹叶椒叶挥发性成分进行了定性定量
研究 , 为进一步开发其药用价值并制定其药用标准提供实验
依据。
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千 层 塔 的 研 究 概 况
张庆平(浙江义乌市中医医院 义乌 322009)
摘要:千层塔是我国沿用了上千年的中草药 ,有效成分石杉碱甲具有增强记忆 ,抗老年性痴呆的作用。 本文对千层塔的化学成分 、药理作用 、临
床应用等方面做了较全面的论述 ,并对其临床应用前景做一展望。
关键词:千层塔;石杉碱甲;化学成分;药理作用;临床应用及前景
中图分类号:R282.71 文献标识码:B 文章编号:1006-3765(2011)-04-0042-03
作者简介:张庆平 ,男(1968.7-)。毕业于浙江中医药大学。 职称:
副主任中医师。联系电话:13600591592
  千层塔为蕨类植物石杉科石杉属植物蛇足石杉(Huperzia serra tum Thunb)的干燥全草 , 又名蛇足草 , 金不换 , 万年杉等
(见图 1),生于林荫湿地或沟谷石上 , 分布于东北 , 长江流域
及华南 , 西南各地 ,民间全草治疗痈疖肿毒 、毒蛇咬伤 、烧伤烫
伤等〔1-2〕。据报道其中的石杉碱甲(Hup-A)和乙具有很强的
抑制胆碱酯酶的活性和提高学习记忆率 , 改善老年记忆功能
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