全 文 ：中 药 研 究
京大戟石油醚提取部分化学成分的研究
姜文红 1 ,刘静2 ,麻风华1 ,哈莉莉 2 ,仲昭庆 1 ,张清波 1, 2＊ ,戴忠 3 ,马双成3
(1.黑龙江省药品检验所 ,黑龙江　哈尔滨　150001;2.黑龙江中医药大学 ,黑龙江　哈尔滨　150040;
3.中国药品生物制品检定所 ,北京　100050)
摘　要:目的:对京大戟(EuphorbiapekinensisRupr.)进行化学成分研究 。方法:采用溶剂提取 、硅胶 、
ODS柱色谱及制备 HPLC等进行分离纯化 ,根据化合物的理化性质和波谱数据鉴定结构 。结果:从京大
戟的石油醚提取部分分离得到 3个化合物 ,分别鉴定为 24-亚甲基 -环阿尔廷醇(Ⅰ ),大戟醇(Ⅱ),甘
遂甾醇(Ⅲ)。结论:化合物 Ⅰ系首次从该植物中分离得到 。
关键词:京大戟;大戟科;三萜化合物
中图分类号:R284.1　　　文献标识码:A　　　文章编号:1002-2406(2009)06-0015-02
基金项目:“十一五 ”国家科技支撑计划重点项目(2006BAI14B01)
作者简介:姜文红(1967-),女 ,主任药师 , 主要研究方向:中药质量分
析与控制。
通讯作者:＊张清波(1963-),男 ,主任药师 ,教授 ,主要研究方向:中药
质量分析与控制。
收稿日期:2009-04-13
修回日期:2009-05-12
　　京大戟为大戟科多年生草本植物大戟(Euphorbia
pekinensisRupr.)的干燥根 , 为《中国药典 》收载品种 ,
具有泻水逐饮之功效 ,主要用于水肿胀满 ,胸腹积水 ,
痰饮积聚 ,气逆喘咳 ,二便不利 。历代本草对京大戟均
有记载 。多年来 ,许多科研工作者对京大戟的药理作
用及毒副作用等方面进行了研究 ,而对其化学成分的
研究较少 [ 2] 。为了探明京大戟的有效成分及有毒成
分的分布 ,本课题组对京大戟的化学成分进行了进一
步的研究 ,从其根的石油醚提取部位分离得到 3个化
合物 ,分别鉴定为 24-亚甲基 -环阿尔廷醇(Ⅰ ),大
戟醇(Ⅱ)和甘遂甾醇(Ⅲ)。其中化合物 Ⅰ系首次从
该植物中分离得到。
1　仪器与试药
MERCURY-plus-400型核磁共振仪;Finnigan-
MATLCQ型质谱仪;YRT-3型熔点测定仪(天津大学
精密仪器厂);岛津 2010A型 、岛津 2010CHT型 、安捷
伦 HP-1100型 HPLC色谱仪;岛津 LC-8A型制备
HPLC色谱仪;旋转蒸发仪采用德国 (海道夫)公司
LABOROTA-4000;分析型色谱柱为 AgilentEclipse
XDB-C18(5μm4.6 ×250mm)、Phenomenex(5μm,
4.6×250mm);制备型色谱柱为 Phenomenex(5μm,
30.0×250mm);柱色谱硅胶(100 ～ 120目)及薄层色
谱硅胶板 (青岛海洋化工厂);反相 ODS柱色谱
(50μm)(Phenomenex);制备及分析 HPLC所用甲醇为
色谱纯(Burdick＆Jackson),水为纯化水 ,其他化学试
剂均为分析纯 (天津化学试剂有限公司),显色剂为
10%的硫酸乙醇溶液。
本实验所用药材购于安徽亳州 ,经黑龙江省药品
检验所何丽老师鉴定为大戟属植物京大戟(Euphorbia
pekinensisRupr.)的干燥根。样品标本存放于黑龙江
省药品检验所中药室标本室。
2　提取与分离
京大戟药材粗粉 7.5kg,乙醇室温浸泡提取 2次 ,
每次 5天 ,提取物减压浓缩后得到总浸膏 506.7g,将
浸膏用水悬浮 ,悬浮液依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁
醇萃取 ,分别得到石油醚萃取物 117.7g、乙酸乙酯萃
取物 142.3g、正丁醇萃取物 104.4g及水提取物
117.2g四个部位 。将上述石油醚萃取物 31.3g,经过
硅胶柱色谱 ,以正己烷 -三氯甲烷及三氯甲烷 -甲醇
不同比例进行洗脱 ,所得各组分根据 TLC检测合并得
到 11个部分。取第六部分通过 ODS柱色谱及制备
HPLC, 以甲 醇洗 脱 , 从中 分离 得 到化 合物 Ⅰ
(176.5mg), 化 合 物 Ⅱ (133.9mg), 化 合 物 Ⅲ
(60.3mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色粉末 , mp121℃ ～ 123℃;易溶于
氯仿 、石油醚 ,微溶于甲醇 。Liebermann-burchard反
应呈紫红色。薄层色谱喷 10%硫酸乙醇溶液 , 105℃
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2009年第 26卷第 6期
Vol.26, No.6, 2009 　　　　　　　　
中　　医　　药　　信　　息
InformationonTraditionalChineseMedicine
加热 ,显橙红色斑点。 UV光谱在 206nm处有最大吸
收 。此信息提示该化合物可能为三萜类成分。 ESI-
MSm/z:440[ M] +;结合 1H-NMR和 13 C-NMR谱确
定其分子式为 C31 H52 0。1H-NMR(CDCl3 )δ:4.72
(1H, brs, H-31b), 4.66(1H, brs, H-31a), 3.29(1H,
m, H-3), 1.03(3H, d, J=6.9Hz, H-26), 1.02(3H,
d, J=6.9Hz, H-27), 0.97(3H, s, H-18), 0.97(3H,
s, H-29), 0.90(3H, s, H-28), 0.89(3H, d, J=
6.3Hz, H-21), 0.81(3H, s, H-30), 0.55(1H, d, J=
1.3Hz, H-19b), 0.33(1H, d, J=1.2Hz, H-19a);13C
-NMR(CDCl3)δ:31.96(C-1), 30.37(C-2), 78.82
(C-3), 40.47(C-4), 47.10(C-5), 21.11(C-6),
28.14(C-7), 47.98(C-8), 19.98(C-9), 26.07(C
-10), 26.00(C-11), 35.56(C-12), 45.29(C-
13), 48.80(C-14), 32.89(C-15), 26.47(C-16),
52.26(C-17), 18.02(C-18), 29.88(C-19), 36.11
(C-20), 18.29(C-21), 34.98(C-22), 31.30(C-
23), 156.91(C-24), 33.79(C-25), 21.86(C-
26), 21.99(C-27), 19.31(C-28), 13.99(C-29),
25.42(C-30), 105.92(C-31)。以上数据与文
献 [ 3 ～ 6]报道 24-亚甲基 -环阿尔廷醇(24-methene-
cycloartenol)的数据一致。
化合物 Ⅱ:淡黄色针晶 , mp115 ～ 116℃;易溶于
氯仿 、石油醚 ,微溶于甲醇 。Liebermann-burchard反
应呈紫红色。薄层色谱喷 10%硫酸乙醇溶液 , 105℃
加热 ,显橙红色斑点。 UV光谱在 214nm处有最大吸
收 。ESI-MSm/z:426[ M] +;结合 1H-NMR和 13 C-
NMR谱确定其分子式为 C30H50 0。1H-NMR(CDCl3)
δ:5.09(1H, t, J=7.0Hz, H-24), 3.24(1H, dd, J=
11.6, 4.6Hz, H-3), 1.68(3H, brs, H-26), 1.60
(3H, brs, H-27), 1.00(3H, s, H-30), 0.95(3H, s, H
-19), 0.87(3H, s, H-28), 0.85(3H, d, J=6.1Hz, H
-21), 0.80(3H, s, H-29), 0.75(3H, s, H-18);13C
-NMR(CDCl3)δ:35.23(C-1), 27.91(C-2), 78.97
(C-3), 38.92(C-4), 50.94(C-5), 18.92(C-6),
27.65(C-7), 134.00(C-8), 133.53(C-9), 37.25
(C-10), 21.51(C-11), 30.88(C-12), 44.09(C-
13), 50.01(C-14), 29.74(C-15), 28.13(C-16),
49.61(C-17), 15.60(C-18), 20.13(C-19), 35.88
(C-20), 18.90(C-21), 35.40(C-22), 24.74(C-
23), 125.20(C-24), 130.86(C-25), 17.67(C-
26), 25.73(C-27), 28.04(C-28), 15.52(C-29),
24.46(C-30)。以上数据与文献[ 7, 8]报道大戟醇(eu-
phol)的数据一致。化合物 Ⅲ:白色粉末 , mp127 ～
129℃;易溶于氯仿 、石油醚 ,微溶于甲醇。 Liebermann
-burchard反应呈紫红色 。薄层色谱喷 10%硫酸乙醇
溶液 , 105℃加热 ,显橙红色斑点。 UV光谱在 206nm
处有最大吸收。 ESI-MSm/z:426[ M] +;结合1H-
NMR和13C-NMR谱确定其分子式为 C30 H50 0。1H-
NMR(CDCl3)δ:5.10(1H, t, J=6.9Hz, H-24), 3.24
(1H, dd, J=11.6, 4.6Hz, H-3), 1.68(3H, brs, H-
26), 1.60(3H, brs, H-27), 1.00(3H, s, H-30),
0.95(3H, s, H-19), 0.92(3H, d, J=6.2Hz, H-21),
0.87(3H, s, H-28), 0.80(3H, s, H-29), 0.76(3H,
s, H-18);13C-NMR(CDCl3)δ:35.23(C-1), 27.92
(C-2), 78.96(C-3), 38.92(C-4), 50.94(C-5),
18.93(C-6), 27.65(C-7), 134.05(C-8), 133.52
(C-9), 37.25(C-10), 21.45(C-11), 30.77(C-
12), 44.08(C-13), 50.10(C-14), 29.81(C-15),
28.04(C-16), 49.93(C-17), 15.52(C-18), 20.13
(C-19), 36.39(C-20), 18.68(C-21), 36.32(C-
22), 24.93(C-23), 125.24(C-24), 130.90(C-
25), 17.62(C-26), 25.71(C-27), 28.04(C-28),
15.42(C-29), 24.34(C-30)。以上数据与文献[ 9]
报道甘遂甾醇(tirucalol)数据一致。
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