全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
2004　Vol.16　No.2 NATU RAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 　　　　　　　　　　
　
　
　
　
　　收稿日期:2003-09-23　　　接受日期:2003-11-04
　　基金项目:国家自然科学基金(30271537)
　＊通讯作者 Tel:86-531-8382019;E-mail:louhongxiang@sud.edu.
cn
蛇苔挥发油化学成分的研究
卢志强　娄红祥＊
(山东大学药学院　济南　250012)
摘　要　利用气相色谱-质谱联用技术对我国四川省峨嵋山地区蛇苔挥发油的化学成分进行了研究 , 共鉴定
出 38种成分 ,占挥发油成分总量的 91.157%, 其中单萜 、倍半萜类成分较多 , 顺异丁子香酚的含量最高 , 占挥
发油成分总量的 14.4%, 并且我们从乙醇浸膏中分离得到了化合物 3 , 4-二甲氧基苯乙烯 、β-谷甾醇和胡萝卜
苷。
关键词　蛇苔;挥发油;GC-MS
STUDIESON THE CHEMICAL CONSTITUENTS OF THE ESSENTIAL
OIL FROM CONOCEPHALUM CONICUM
LU Zhi-qiang , LOU Hong-x iang＊
(College of phamacy , Shandong Univercity , Jinan　250012 , China)
Abstract　The essential oil from Conocephalum conicum was analyzed by GC-MS and 38 com-
pounds were identified in the oil.The main constituents are monoterpenoids and sesquiterpenoids.
The content(14.4%)of cis-isoeugeno is the highest.We also separated 3 known compounds(3 ,4-
dimethoxysty rene ,β-sitosterol and daucosterine)from ethanol ex tract.
Key words　Conocephalum conicum ;essential oil;GC-MS
　　蛇苔(Conocephalum conicum L.Dumort.)为蛇
苔科苔类植物 ,生于溪边林下阴湿土表 ,在我国各地
均有分布 ,世界范围内主要分布于欧洲 、美洲 、亚洲
中部及东部[ 1] ,资源比较丰富 。蛇苔具有较为浓烈
的香气 ,国外的天然药物化学家从日本蛇苔乙醚提
取物中分离得到了几个倍半萜类化合物[ 2 ,3] ,结构
骨架比较新颖。我国对苔类植物化学成分的研究较
少 ,对其挥发油成分的研究基本没有开展。为进一
步开发我国较为丰富的蛇苔资源 ,我们对蛇苔的化
学成分进行了全面的研究 。本文仅报道挥发油的提
取和化学成分的研究 。
气相色谱法对于挥发性成分的分析显示了它独
到的长处 ,它不仅提供的信息量大 ,且重现性较好 。
气相色谱-质谱联用技术广泛用于挥发油的研究 。
1　实验部分
1.1　仪器与材料
美国 HP-GC-5890-5970BM SD 型色谱-质谱联
用仪;色谱柱:SE-54(30 m ×0.25 mm , 0.25 μm)弹
性石英毛细管柱;蛇苔于 2002年 9月采自四川省峨
眉山地区 ,由华东师范大学朱瑞良教授鉴定为蛇苔
科植物蛇苔(Conocephalum conicum)。
1.2　挥发油的提取
将蛇苔(100 g)粉碎后 ,用挥发油提取器按常规
水蒸气蒸馏法提取挥发油 ,收油率约为 0.2%,挥发
油为淡黄色透明油状物 ,具有浓郁香味。
1.3　气相色谱-质谱测试条件
柱温:40℃→250℃(9 min), 程序升温 8℃/
min;进样量:0.1 μl。载气 N2;质谱采用 EI-MS ,离
子源温度 200℃;质谱扫描范围:30 ～ 550 AMU 。
2　结果与讨论
2.1　我们用 GC-MS 方法从蛇苔挥发油中分离出
133
DOI :10.16333/j.1001-6880.2004.02.011
49个色谱峰 。对总离子流图中的各峰经质谱扫描
后得到质谱图 ,经过质谱计算机数据系统检索 ,人工
谱图解析 ,按各色谱峰的质谱裂片图与文献核对 ,查
对有关质谱资料[ 4] ,对基峰 、质核比和相对丰度等
分析鉴定 ,从而确定出蛇苔挥发油中的 38种化学成
分(见 Table 1)。
Table 1　Compounds identified by GC-MS in Conocephalum conicum
序号
No.
化合物名称
Name of compound
分子式
Formula
分子量
MW
含量
Con tent(%)
1 α-蒎烯α-Pinene C10H16 136 0.100
2 莰烯 Camphene C10H16 136 0.153
3 苯甲醛 Benzaldehyde C7H6O 106 0.393
4 β-蒎烯 β-Pinene C10H16 136 0.155
5 7-辛烯-4-醇 7-Octen-4-ol C8H16O 128 2.43
6 异丁苯 1-Methyl-2-(1-methylethyl)-benzene C10H14 134 0.306
7 柠檬烯 Limonene C10H16 136 0.237
8 γ-萜品烯γ-Terpinene C10H16 136 0.207
9 7-辛烯-1-醋酸酯 7-Octen-1-ol-acetate C10H18O 2 170 0.409
10 异龙脑 Isoborneol C10H18O 154 0.297
11 萜品醇 Terpineol C10H18O 154 0.964
12 α-油松醇α-Terpineol C10H18O 154 0.237
13 乙酰化异龙脑 Isobornyl acetate C12H20O 2 196 0.780
14 肉桂酸甲酯 Methyl cinnamate(cis) C10H10O 2 162 0.390
15 反-α-香柠檬烯 Trans-α-Benga-motene C15H24 204 0.361
16 顺异丁子香酚 cis-Isoeugenol C10H12O 2 164 14.4
17 β-波旁烯 β-Bourbonene C15H24 204 1.27
18 反式肉桂酸甲酯 Methyl cinnamate(t rans) C10H10O 2 162 1.45
19 α-古云烯α-Gurjunene C15H24 204 3.78
20 β-檀香烯 β-Santalene C15H24 204 1.54
21 α-杜松烯α-Cadinene C15H24 204 2.22
22 杜松醇 Cadinol C15H26O 222 7.65
23 绿花烯 Viridif lorene C15H24 204 0.926
24 δ-杜松烯δ-Cadinene C15H24 204 1.50
25 反,反-法尼基乙酸酯 t rans , t rans-Farnesl acetate C17H28O 2 264 2.94
26 石竹烯乙酸酯 Canyophyllene acetate C17H28O 2 264 4.01
27 绿花醇 Viridif lorol C15H26O 222 2.19
28 芹子-11-烯-4α-醇 Selin-11-en-4-α-ol C15H26O 222 2.16
29 β-桉油醇 β-Eudesmol C15H28O 224 8.11
30 α-杜松醇α-Cadinol C15H26O 222 11.5
31 反,反-法尼醇 trans , t rans-Farnesol C15H26O 222 2.86
32 雪松醇 Cedrol C15H26O 222 1.67
33 橙花叔基乙酸酯 Nerdidyl acetate C17H28O 2 264 0.411
34 菲 Phenanthrene C14H10 178 1.16
35 泪柏醇 Manool C20H34O 290 0.771
36 邻苯二甲酸(2-甲氧乙基)酯 Phthalic acid bi(2-methoxy ethyl)ester C14H18O 6 282 0.829
37 邻苯二甲酸异丁酯 Ph thalic acid biisobutyl ester C16H22O 4 278 0.237
38 Unidentif ied - 1.49
39 贝壳杉烯 Kaurene C20H32 272 0.368
40 Unidentif ied 258 0.531
41 Unidentif ied 258 2.98
42 Unidentif ied 284 4.12
43 Unidentif ied 215 0.665
2.2　结果显示蛇苔挥发油中含有大量的单萜 、倍半
萜及其衍生物 ,这是它浓郁香味的主要原因 ,另外其
中的肉桂酸酯衍生物也具有一定的香味 。
2.3　Toyota等将产于日本的蛇苔样品划分为三个
类型(Type Ⅰ ～ Ⅲ)[ 5] , Type Ⅰ中(-)-sabinene 为
主要成分 , Type Ⅱ中则含有大量的(+)-borny ac-
etate , Type Ⅲ中 methy l cinnamate为主要成分。我
们采集的样品的总离子流图显示 Cis-isoeugenol、
viridif lorene和 β-eudesmol含量较高 ,而(+)-bornyl
acetate和 methyl cinnamate 含量较少 , 这表明由于
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气候 、土壤等自然环境的不同 ,蛇苔中的成分及其含
量有所差异 ,另外采集时间不同植物标本中化学成
分的含量也有所不同 。蛇苔在我国分布广泛 ,地域
差异性比较大 ,所含的化学成分也会有所不同 ,因而
对我国蛇苔的化学成分和分类需要进一步的研究 。
2.4　对蛇苔化学成分研究中 , 我们得到了化合物
3 ,4-二甲氧基苯乙烯(3 , 4-dimethoxystyrene)[ 6] ,该
化合物在各类蛇苔乙醚提取物中含量较高 ,在挥发
油中有时也会检出。另外我们也得到了常见的化合
物 β-谷甾醇(β-sitosterol)和胡萝卜苷(daucost-er-
ine)。
2.5　乙醇浸膏中分离的成分
3 , 4-二甲氧基苯乙烯(3 , 4-dimethoxyst-yrene)
棕色油状物 。1H NMR:δ6.932(2H , m), δ6.806
(1H ,d , J =8 Hz), δ6.629(1H ,dd , J =11 Hz , 16.5
Hz), δ5.593(1H ,d , J =16 Hz), δ5.128(1H ,d , J =
11 Hz), δ3.887(3H , s), δ3.864(3H , s)。13C NMR:
δ149.002 , 136.487 , 130.885 , 128.827 , 119.450 ,
111.800 , 111.085 ,108.599 ,55.923 ,55.818。
β-谷甾醇(β-sitosterol)　无色片状结晶(氯仿-
甲醇),熔点 138 ～ 139 ℃。
胡萝卜苷(daucosterine)　白色粉末 ,熔点 285
～ 287 ℃。
参考文献
1　 中国科学院植物研究所.中国高等植物图鉴.1975.632
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drane type alcohols from the liverwo rt Conocep-halum con-
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3　 Klaus PA , Rodney C.Monoterpene biosynthesis in the liv-
erwort Conocephalum conicum demonstration of sabin-ene
synthase and bo rny l diphosphate synthase.Phy toc-hem-
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5　 Toyo ta M , Saito T , Matsunami J , et al.A comparative
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conicum using volatile constituents.Phytochemistry , 1997 ,
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istry , 1999 , 51:517-523
RESEARCH HOT FRONTS FOR NATURAL PRODUCT
Ban on triazine herbicides likely to reduce but not negate relative benefits of GMHT maize cropping
The UK Farm-Scale Evaluations(FSE)compared the effects on biodiversity of management of genetically modified herbicide-tolerant
(GMHT)spring-sow n crops w ith conventional crop management.The FSE repo rted larger w eed abundance under GMHT manage-
ment for fodder maize , one of three crops studied.I ncreased seed production may be impor tant for the long-term persistence of these
arable weeds and may benefit invertebrates , small mammals and seed-eating birds.I n three-quatrers of FSE maize fields , g rowers used
a trazine on the conventionally managed half , reflecting contempo rary commercial practice.Withdraw al of the triazine herbicides a-
trazine , simazine and cyanazine from approved lists of EU chemicals could therefore reduce of even reverse the repo rted benefits of
GMHT maize.Here we analyse effects of applica tions of triazine herbicides in conventional maize regimes on key indicators , using FSE
data.Weed abundances were decreased greatly relative to all o ther regimes w henever atrazine was applied befo re weeds emerged.Here ,
w e fo recast weed abundances in po sttriazine herbicide regimes.We predict w eed abundances under future conventional herbicide man-
agement to be considerably larger than that for atr azine used befo re w eeds emerged , but still smaller than for the four FSE sites anal-
ysed that used only non-triazine herbicides.Our overall conclusion is that the comperative benefits fo r arable bioldiversity of GMHT
maize cropping would be reduced , but no t eliminated , by the withdraw al of triazines from conventional maize cropping.
1352004　Vol.16　No.2 卢志强等:蛇苔挥发油化学成分的研究