全 文 ：第 25卷第 1期
2 00 8年 1月
精 细 化 工
FINECHEMICALS
Vol.25, No.1
Jan.2 0 0 8
香料与香精
气相色谱 -质谱法分析山黄皮果皮挥发油成分＊
周　红 1 ,黄克健 2 ,潘智文 1 ,黄　冠1 ,苏　涛1 ,林翠梧 1
(1.广西大学 化学化工学院 , 广西 南宁　530004;2.广西壮族自治区公安厅 物证鉴定中心 ,广西 南宁　530012)
摘要:用水蒸气蒸馏法提取山黄皮果皮挥发油 , 经气相色谱 -质谱联机分析 , 共分离出 60个峰 ,鉴定出 57种化
合物 ,占总峰面积的 99.89%。挥发油主要成分为:β-月桂烯 、肉豆蔻醚 、异松油烯 、3-蒈烯 、D-柠檬烯 、(+)-2-蒈
烯 、β-水芹烯 、α-水芹烯 、石竹烯 、丁子香酚甲基醚 、(2E)-2, 7-二甲基-2, 6-辛二烯-1-醇 、β-细辛脑 , 其质量分数分
别为:51.50%、24.83%、12.82%、1.94%、 1.15%、 1.12%、0.55%、0.44%、0.43%、0.42%、0.38%、0.30%。
关键词:山黄皮;挥发油;气相色谱 -质谱法;香料与香精
中图分类号:O657.63　　文献标识码:A　　文章编号:1003-5214(2008)01-0065-03
AnalysisofEssentialOilfromTheFruitPeelofClausenaindica(Datz.)Oliv
byGasChromatography-MassSpectrometry
ZHOUHong1 , HUANGKe-jian2 , PANZhi-wen1 , HUANGGuan1 , SUTao1 , LINCui-wu1
(1.ColegeofChemistryandChemicalEngineering, GuangxiUniversity, Nanning530004, Guangxi, China;2.Instituteof
ForensicScience, BureauofPublicSecurityofGuangxi, Nanning530012, Guangxi, China)
Abstract:TheessentialoilfromthefruitpeelofClausenaindica(Datz.)Olivwasextractedbysteam
distilationandseparatedbyGC.GC-MSexhibited60 peaks, amongwhich57 compoundswere
identified, accountingfor99.89% ofthetotalessentialoil.Themajorconstituentsofthevolatilesareβ-
myrcene, myristicin, terpinolene, 3-carene, D-limonene, (+)-2-carene, β-phelandrene, α-
phelandrene, caryophylene, methyleugenol, (2E)-2, 7-dimethyl-2, 6-octadien-1-olandβ-asarone, with
massfractionsof51.50%, 24.83%, 12.82%, 1.94%, 1.15%, 1.12%, 0.55%, 0.44%, 0.43%,
0.42%, 0.38% and0.30% respectively.
Keywords:Clausenaindica(Datz.)Oliv.;essentialoil;GC-MS;perfumesandessences
　　山黄皮俗称鸡皮果 〔Clausenaindica(Datz.)
Oliv.〕,为芸香科柑桔亚科黄皮属多年生常绿灌木
或小乔木 ,全球只有我国两广西南部 、云南南部 、越
南北部及菲律宾等南亚热带地区生产 ,是南亚地区
的珍稀野生果树 。山黄皮果实为浆果 ,成熟果皮黄
白色 ,富含糖类 、蛋白质 、维生素 C、微量元素等营养
成分 ,有生津止渴 、祛痰化气 ,消积去滞 、消腻健胃之
良好保健功效。产地群众常将其作调配香料 ,加工
成果皮干 、果酱 、磨成细粉 ,用于肉类烹饪 、糕点制作
的增香调料 。广西林业部门正在对山黄皮果树进行
栽培试验 ,以期能对其进行开发利用。
本文作者经倒查 30余年 CA,未见有山黄皮果
皮挥发油成分的文献报道 ,故尝试以水蒸气蒸馏法
对其进行提取 ,采用气相色谱 -质谱联机法对其组
分进行了分析 ,以期为此珍稀野果的加工利用 、果业
发展提供科学依据 [ 1, 2] 。
1　实验部分
1.1　材料与仪器
山黄皮:采自广西西南部中越边境 ,经广西师范
＊ 收稿日期:2007-04-09;定用日期:2007-06-15
作者简介:周　红(1964 -),女 ,广西宾阳人 , 副教授 ,硕士 ,主要从事天然产物及精细化学品的研究 ,电话:0771 -3233718, E-mail:
zhouhong gxdx@sina.com。
DOI :10.13550/j.jxhg.2008.01.016
学院资源环境专业的周兴教授鉴定为山黄皮正品;
乙醚 、无水硫酸钠:AR试剂;自制的挥发油提取器;
岛津 QP2010气相色谱 -质谱联用仪 。
1.2　挥发油的提取
将去核去肉的山黄皮果皮 280 g,用自制的挥发
油提取器按常规水蒸气蒸馏法提取挥发油 ,蒸馏 8
h。将馏出液用乙醚萃取 ,无水硫酸钠干燥 ,温热蒸
除乙醚 ,得 2.3 g具有特殊浓郁香气的无色油状物 ,
收油率 0.82%。
1.3　GC-MS分析条件
气相色谱条件:DB-1ms弹性石英毛细管柱 30
m×0.25 mm×0.25 μm,初始柱温 40 ℃,在 40 ℃保
持 5 min,再以 5 ℃/min升温至 280 ℃;进样口温度
280 ℃, 分流比 20 /1, 载气为氦气 〔w(He)=
99.999%〕,流量 1 mL/min。
质谱条件:EI离子源 ,电子能量 70 eV,离子源
温度 200 ℃。质谱库:NIST147和 NIST27。样品采
用直接进样法进样 。
2　结果与讨论
山黄皮果皮挥发油的 GC-MS分析结果及根据
峰面积归一化法计算得出的各成分相对质量分数见
表 1[ 3] 。
表 1　山黄皮果皮挥发油成分
Table1　CompoundsinessentialoilfromClausenaindica(Datz.)Oliv.
No. RT Nameofcomponent Molecularformula MW Area/% Qual
1 2.017 乙基异丙基醚 Ethylisopropylether C5H12O 88 0.03 86
2 2.250 乙基正丙基醚 Ethylpropylether C5H12O 88 0.23 96
3 2.317 乙酸乙酯 Ethylacetate C4H8O2 88 0.11 96
4 2.783 乙基异丁基醚 Ethylisobutylether C6H14O 102 0.02 87
5 3.425 乙基正丁基醚 Ethylbutylether C6H14O 102 0.02 91
6 4.400 丙酮酸丁酯 Pyruvicacid, butylester C7H12O3 144 0.02 90
7 4.967 2-甲基乳酸甲酯 Lacticacid, 2-methyl-, methylester C5H10O3 118 0.06 75
8 10.567 2-甲基-1, 6-庚二烯 2-Methyl-1, 6-heptadiene C8H14 110 0.05 80
9 11.392 α-蒎烯 α-Pinene C10H16 136 0.16 95
10 12.733 桧烯 Sabinene C10H16 136 0.05 79
11 13.892 β-月桂烯 β-Myrcene C10H16 136 51.50 96
12 14.050 α-水芹烯 α-Phelandrene C10H16 136 0.44 94
13 14.250 3-蒈烯 3-Carene C10H16 136 1.94 94
14 14.375 (+)-2-蒈烯 (+)-2-Carene C10H16 136 1.12 95
15 14.450 1, 3, 8-对薄荷三烯 1, 3, 8-p-Menthatriene C10H14 134 0.04 88
16 14.692 β-水芹烯 β-Phelandrene C10H16 136 0.55 95
17 14.767 D-柠檬烯 D-Limonene C10H16 136 1.15 94
18 15.025 β-反-罗勒烯 β-trans-Ocimene C10H16 136 0.08 91
19 15.383 β-顺-罗勒烯 β-cis-Ocimene C10H16 136 0.28 94
20 15.625 α-苧烯 α-Thujene C10H16 136 0.01 87
21 15.683 γ-松油烯 γ-Terpinene C10H16 136 0.23 94
22 15.983 反-氧化芳樟醇 trans-Linaloloxide C10H18O2 170 0.02 79
23 16.083 (3E)-4-甲基-3-庚烯-2-酮(3E)-4-Methyl-3-hepten-2-one C8H14O 126 0.02 78
24 16.492 异丙基 2-甲基-3-苯基丙基醚 Isopropyl2-methyl-3-phenylpropylether C10H12 132 0.02 74
25 16.792 异松油烯 Terpinolene C10H16 136 12.82 94
26 16.850 (3Z, 5Z)-2, 6-二甲基-3, 5, 7-辛三烯醇(3Z, 5Z)-2, 6-Dimethyl-3, 5, 7-octatrien-
2-ol
C10H16O 152　 0.05 79
27 16.925 芳樟醇 Linalool C10H18O 154 0.31 96
28 17.283 反-3-蒈烯-2-醇 trans-3-Caren-2-ol C10H16O 152 0.05 76
29 17.433 月桂烯醇 Myrcenol C10H18O 154 0.16 90
30 17.542 4-异丙基-1-甲基-2-环己烯醇 4-Isopropyl-1-methyl-2-cyclohexen-1-ol C10H18O 154 0.03 84
31 18.058 (顺 )-1-甲 基-4-异 丙 基-2-环 己 烯-1-醇 2-Cyclohexen-1-ol, 1-methyl-4-(1-methylethyl)-, cis- C10H18O 154　 0.01
78
32 18.583 未知 0.03
33 18.908 β-柠檬醛 β-Citral C10H16O 152 0.04 76
34 19.158 2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯醛 2-Isopropenyl-5-methylhex-4-enal C10H16O 152 0.21 86
·66· 精 细 化 工　FINECHEMICALS　　　　　　　　　　　　　　第 25卷　
　　续表 1
No. RT Nameofcomponent Molecularformula MW Area/% Qual
35 19.233 1-松油烯-4-醇 1-Terpinen-4-ol C10H18O 154 0.30 87
36 19.433 未知 0.05
37 19.533 6-甲基-2-乙烯基-5-庚烯醇 5-Hepten-1-ol, 2-ethenyl-6-methyl- C10H18O 154 0.08 91
38 19.583 α-松油醇 α-Terpineol C10H18O 154 0.15 94
39 19.800 γ-松油醇 γ-Terpineol C10H18O 154 0.02 76
40 20.617 (-)-顺-桃金娘烷醇(-)-cis-Myrtanol C10H18O 154 0.03 76
41 20.775 β-香茅醇 β-Citronelol C10H20O 156 0.04 88
42 21.142 薄荷酮 Piperitone C10H16O 152 0.05 89
43 22.608 紫苏醇 Myrtenol C10H16O 152 0.08 85
44 22.975 (2E)-2, 7-二甲基-2, 6-辛二烯醇(2E)-2, 7-Dimethyl-2, 6-octadien-1-ol C10H18O 154 0.38 85
45 23.150 乙酸月桂烯酯 Myrcenylacetate C12H20O2 196 0.07 90
46 24.142 未知 0.03
47 25.192 丁子香酚甲基醚 Methyleugenol C11H14O2 178 0.42 82
48 26.300 石竹烯 Caryophylene C15H24 204 0.43 95
49 27.125 α-石竹烯 α-Caryophylene C15H24 204 0.08 86
50 28.533 肉豆蔻醚 Myristicin C11H12O3 192 24.83 92
51 28.592 β-红没药烯 β-Bisabolene C15H24 204 0.28 94
52 28.858 β-倍半水芹烯 β-Sesquiphellandrene C15H24 204 0.04 86
53 28.958 β-细辛脑 β-Asarone C12H16O3 208 0.30 86
54 29.625 橙花叔醇 Nerolidol C15H26O 222 0.02 74
55 30.167 蓝胺醇 Globulol C15H26O 222 0.04 84
56 30.333 绿花白千层醇 Viridiflorol C15H26O 222 0.03 80
57 31.133 异榄香素 Isoelemicin C12H16O3 208 0.06 78
58 35.708 邻苯二甲酸二异丁酯 Phthalicacid, disobutylester C16H22O4 278 0.16 93
59 37.992 (6E, 10E)-3, 7, 15, 16-四甲基-1, 6, 10, 14-十六四烯-3-醇(6E, 10E)-3, 7, 11,
15-Tetramethyl-1, 6, 10, 14-hexadecatetraen-3-ol
C20H34O 290 0.12 84
60 38.642 4-(2, 2-二甲基-6-亚甲基环己基)丁醛 4-(2, 2-Dimethyl-6-methylenecyclohexyl)butanal
C13H22O 194 0.05 77
　　在山黄皮果皮挥发油中分离出 60个色谱峰 ,鉴
定出 57个成分 ,占挥发油总质量的 99.89%。从表
1可知 ,挥发油主要由烯烃 (71.44%,相对质量分
数 ,下同)、醚(25.65%)、醇(2.36%)、酯(0.42%)
等组成 ,其中烯烃含量最多 。山黄皮果皮挥发油主
要 成 分 为:β-月 桂 烯 (51.50%)、肉 豆 蔻 醚
(24.83%)、异松油烯 (12.82%)、3-蒈烯(1.94%)、
(+)-2-蒈烯(1.12%)、D-柠檬烯 (1.15%)、β-水芹
烯(0.55%)、α-水芹烯(0.44%)、石竹烯(0.43%)、
丁子香酚甲基醚(0.42%)、(2E)-2, 7-二甲基-2, 6-
辛二烯-1-醇(0.38%)、β-细辛脑(0.30%)。山黄皮
果皮挥发油的 GC-MS分析结果 ,为其果业发展及
开发应用提供了实验依据。
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(上接第 64页)
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·67·第 1期 周　红 ,等:气相色谱 -质谱法分析山黄皮果皮挥发油成分