全 文 ：波叶山蚂蝗化学成分研究
张 龙1， 张前军1，2* ， 康文艺3， 刘 超2，， 卢永仲2
(1. 贵州大学精细化工研究开发中心，贵州 贵阳 550025;2. 贵州大学化学与化工学院，贵州 贵阳 550025;
3. 河南大学中药研究所，河南 开封 475004. )
收稿日期:2011-03-20
基金项目:贵州省中药现代化项目(黔科合中药字［2010］5029)
作者简介:张 龙(1987—) ，男，硕士生，研究方向:天然有机化学。Tel:13765823402
* 通信作者:张前军(1965—) ，女，教授，研究方向:天然有机化学。Tel:13007880021，E-mail:qianjunzhang@ 126. com
摘要:目的 研究来自贵州省安顺市波叶山蚂蝗全草的化学成分。方法 采用硅胶、凝胶色谱法进行化学成分的分离纯
化，通过理化性质和波谱分析进行结构鉴定。结果 从波叶山蚂蝗全草 75%乙醇提取物中分离鉴定了 7 个化合物，分别
为 β-香树脂醇(1) ，β-谷甾醇(2) ，胡萝卜苷(3) ，羽扇 20(29)-烯-3-酮(4) ，(Z，Z，Z)-9，12，15-十八三烯酸甲酯(5) ，4，5，
7-三羟基异黄酮(6) ，尿囊素(7)。结论 化合物 1 ～ 7 均为首次从波叶山蚂蝗植物中分离得到。
关键词:豆科;波叶山蚂蝗;化学成分
中图分类号:R274. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2012)10-1943-03
Chemical constituents of Desmodium sequax Wall
ZHANG Long1， ZHANG Qian-jun1，2* ， KANG Wen-yi3， LIU Chao2， LU Yong-zhong2
(1. Research and Development Center of Fine Chemicals of Guizhou University，Guiyang 550025，China; 2. School of Chemistry and Chemical Engi-
neering of Guizhou University，Guiyang 550025，China;3. Institute of Chinese Materia Medica，Henan University，Kaifeng 475004，China．)
ABSTRACT:AIM To study the chemical constituents of Desmodium sequax Wall collected from Anshun City，
Guizhou Province． METHODS Chromatographic techniques were applied to isolating and purifying the constitu-
ents，and the structures were identified on the basis of physico-chemical data and spectroscopeic methods． RE-
SULTS Seven compounds were isolated from the 75% ethanol extract of Desmodium sequax Wall and elucidated
as β-amyrin (1) ，β-sitosterol (2) ，daucosterol (3) ，lup-20(29)-en-3-one (4) ， (Z，Z，Z)-9，12，15-
octadecatrienoate ester (5) ，4，5，7-trihydroxy isoflavone (6) ，allantoin (7)． CONCLUSION All of the
compounds are isolated from this plant for the first time．
KEY WORDS:Leguminosae;Desmodium sequax Wall;chemical constituents
波叶山蚂蝗 Desmodium sequax Wall 为豆科 Le-
guminosae 山蚂蝗属植物，又名瓦子草，野豆子，
牛巴嘴，山蚂蝗，过路黄，檀草，长波叶山蚂蝗。
本品生于海拔为 1 300 ～ 2 800 m 的山地草坡或林
地，分布于我国四川、湖北、贵州、云南、台湾等
地。波叶山蚂蝗味微苦、涩，性平。据现代资料记
载，有清热泻火、活血祛瘀、敛疮、润肺止咳、驱
虫之功效。主治风热目赤，胞衣不下，血瘀经闭，
烧伤，盗汗，烧虫病等［1-3］。该属植物的主要成分
有生物碱类、酚类、三萜类及黄酮类等化合物。据
文献查阅，目前尚无该植物的化学成分报道。为了
阐明波叶山蚂蝗的有效成分，了解其药用基础，本
实验利用贵州省丰富的波叶山蚂蝗植物资源，对波
叶山蚂蝗的化学成分进行了深入研究，首次从该植
物中分离得到 7 个化合物。
1 仪器与材料
JOEL—ECX500 型 500 MHZ核磁共振仪 (TMS
内标) ;HPMS5976 质谱仪;Sephadex LH-20 (美
国 GE 公司) ;Bio-Rad 型傅立叶红外光谱仪
(4 000 ～ 400 cm －1，美国) ;X—4 数字显示显微熔
点测定仪 (温度未校正，北京泰克仪器有限公
司)。柱色谱用硅胶及高效硅胶薄层板均为青岛海
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洋化工厂出品。所用石油醚、乙酸乙酯、三氯甲
烷、丙酮、甲醇为工业试剂经重蒸处理，其余均为
分析纯试剂。
波叶山蚂蝗全草采自贵州省安顺市，经贵阳中
医学院陈德媛教授鉴定为豆科山蚂蝗属植物波叶山
蚂蝗 Desmodium sequax Wall．。
2 提取与分离
将干燥波叶山蚂蝗全草进行粉碎，粉碎后得
25 kg，留样 3 kg，将剩余的 22 kg 每次用 70 L
75%的乙醇冷浸提取 7 d，提取 3 次，将所得乙醇
提取液合并，减压浓缩回收溶剂，得乙醇提取物
1 800 g。将其用水分散后，依次用石油醚、乙酸
乙酯、正丁醇萃取，减压浓缩回收溶剂，得石油醚
部分 (60 g)、乙酸乙酯部分 (89 g)和正丁醇部
分 (335 g)。
将石油醚部分用水分散，用 40 ～ 60 目拌样硅
胶拌样后用 200 ～ 300 目硅胶进行柱色谱分离，为
对其中各组分进行有效分离，以石油醚-乙酸乙酯
(50 ∶ 1 ～ 0 ∶ 1)为洗脱剂进行梯度洗脱，洗脱液减
压回收溶剂后经 TLC检测，将相同成分合并，得 4
个组分，分别命名为 F1、F2、F3、F4。组分 F2 经
200 ～ 300 目硅胶柱色谱，石油醚-乙酸乙酯
(10 ∶ 1)分离得到化合物 1 (3. 2 g)。将组分 F3
经 200 ～ 300 目硅胶柱色谱，石油醚 － 乙酸乙酯
(3 ∶ 1)分离和重结晶纯化得到化合物 2 (2. 8 g)。
乙 酸 乙 酯 浸 膏，经 石 油 醚-乙 酸 乙 酯
(50 ∶ 1 ～ 0 ∶ 1)后三氯甲烷-甲醇 (30 ∶ 1 ～ 0 ∶ 1)
为溶剂体系进行梯度洗脱，洗脱液减压回收溶剂后
经 TLC 检测，将相同成分合并，得 9 个组分分别
命名为 R1 ～ R9，组分 R1 经 200 ～ 300 目硅胶柱色
谱，石油醚-乙酸乙酯 (30 ∶ 1)分离和重结晶得化
合物 4 (49 mg) ，5 (4. 9 g) ，组分 R2 经 200 ～ 300
目硅胶柱色谱，石油醚-乙酸乙酯 (1 ∶ 1)分离和
Sephedex LH-20 柱色谱反复纯化得到化合物 6
(35 mg) ，组分 R4 经硅胶柱色谱，三氯甲烷-甲醇
(30 ∶ 1)后经重结晶得到化合物 3 (2. 71 g) ，组
分 R6 经硅胶柱色谱三氯甲烷-甲醇 (1 ∶ 1)洗脱后
经重结晶得化合物 7 (80 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末 (石油醚-乙酸乙酯) ，mp
197 ～ 199 ℃。EI-MS (m/z) :426 ［M］+，411，
218，203，189。1H-NMR (500 MHz，CDCl3) δ :
5. 18 (1H，t，J = 4. 8 Hz，H-12) ，3. 22 (1H，t，
J = 6. 9 Hz，H-3) ，1. 13 (3H，s，H-27) ，1. 07
(3H，s，H-23) ，1. 00 (3H，s，H-25) ，0. 97 (3H，
s，H-24) ，0. 94 (3H，s，H-29) ，0. 87 (3H，s，H-
30) ，0. 83 (3H，s，H-28) ，0. 79 (3H，s，H-26)。
13C-NMR (125 MHz，CDCl3)δ :38. 2 (C-1) ，28. 3
(C-2) ，78. 6 (C-3) ，38. 6 (C-4) ，51. 1 (C-5) ，
19. 2 (C-6) ，31. 3 (C-7) ，39. 8 (C-8) ，46. 7 (C-
9) ，38. 5 (C-10) ，24. 8 (C-11) ，123. 6 (C-12) ，
141. 7 (C-13) ，43. 6 (C-14) ，28. 3 (C-15) ，28. 0
(C-16) ，32. 3 (C-17) ，37. 0 (C-18) ，36. 5 (C-
19) ，32. 2 (C-20) ，35. 7 (C-21) ，36. 2 (C-22) ，
27. 1 (C-23) ，16. 5 (C-24) ，16. 5 (C-25) ，17. 7
(C-26) ，28. 9 (C-27) ，28. 7 (C-28) ，33. 4 (C-
29) ，24. 6 (C-30)。以上数据与文献 ［4］报道的
β-香树脂醇的数据一致。
化合物 2:白色针晶 (石油醚-乙酸乙酯) ，mp
138 ～ 141 ℃。EI-MS (m/z) :414 ［M］+，396，
381，329，303，255，213，145，55 与文献报道的 β-
谷甾醇 EI-MS 数据一致［5］，在薄层色谱多种展开
系统中与对照品 β-谷甾醇 Rf 值均相同，与对照品
β-谷甾醇混合熔点不下降，确定为 β-谷甾醇。
化合物 3:白色粉末 (甲醇) ，mp 298 ～300 ℃。
EI-MS (m/z) :414 (M + -162) ，396，382，329，
315，303，275，255，229，213，199，185，173，
161，145，133，121，105，85，69，57，43。1H-NMR
(500 MHz，DMSO-d6)δ:5. 32 (1H，brs，H-6) ，
4. 21 (1H，d，J = 8. 1 Hz，H-1) ，3. 64 (1H，
ddd，J = 1. 9，5. 5，11. 5 Hz，H-6a ) ，3. 46 (1H，
m，H-3) ，3. 41 (1H，m，H-5) ，3. 08 (1H，ddd，
J = 4. 6，8. 8，8. 8 Hz，H-3) ，3. 05 (1H，ddd，
J = 1. 8，6. 0，11. 5 Hz，H-6b) ，3. 01 (1H，ddd，
J = 5. 0，8. 8，9. 2 Hz，H-4) ，2. 8 (1H，ddd，J =
4. 6，7. 8，8. 8 Hz，H-2) ，0. 95 (3H，s，H-19) ，
0. 90 (3H，d，J = 6. 9 Hz，H-26) ，0. 82 (3H，t ，
J = 6. 3 Hz，H-29) ，0. 80 (3H，d，J = 6. 9 Hz，H-
21) ，0. 79 (3H，d，J = 6. 9 Hz，H-27) ，0. 65
(3H，s，H-18)。EI-MS 和1H-NMR 数据与文献
［6-7］报道基本一致，故确定为胡萝卜苷。
化合物 4:无色针晶 (石油醚-乙酸乙酯) ，mp
168 ～ 170 ℃。EI-MS (m/z) :424 ［M］+，409，
314，245，218，205，124，109。1H-NMR (500 MHz，
CDCl3)δ :4. 69 (1H，d，J = 2. 3 Hz，H-20a) ，
4. 57 (1H，d，J = 1. 1 Hz，H-20b) ，2. 40 (1H，m，
H-19) ，1. 68 (3H，s，H-30) ，1. 31 (3H，s，H-
28) ，1. 02 (3H，s，H-27) ，0. 96 (3H，s，H-26) ，
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0. 93 (3H，s，H-25) ，0. 87 (3H，s，H-24) ，0. 84
(3H，s，H-23)。13 C-NMR (125 MHz，CDCl3)δ :
38. 8 (C-1) ，35. 1 (C-2) ，215. 7 (C-3) ，47. 3
(C-4) ，57. 0 (C-5) ，20. 1 (C-6) ，32. 7 (C-7) ，
43. 8 (C-8) ，48. 9 (C-9) ，37. 9 (C-10) ，23. 0
(C-11) ，24. 5 (C-12) ，38. 9 (C-13) ，43. 0 (C-
14) ，28. 1 (C-15) ，35. 1 (C-16) ，43. 2 (C-17) ，
49. 2 (C-18) ，47. 0 (C-19) ，147. 0 (C-20) ，28. 7
(C-21) ，42. 3 (C-22) ，27. 9 (C-23) ，22. 3 (C-
24) ，17. 7 (C-25) ，17. 0 (C-26) ，16. 3 (C-27) ，
17. 4 (C-28) ，112. 0 (C-29) ，18. 9 (C-30)。以
上数据与文献 ［8］报道羽扇 20 (29)-烯-3-酮的
数据一致。
化合物 5:黄色液体 (石油醚-乙酸乙酯) ，EI-
MS (m/z)292 ［M］+，261，163，149，135，121，
108，95，79，67，55，41。1H-NMR (500 MHz，
CDCl3)δ:0. 97 (3H，t，J = 7. 6 Hz，CH3，C18-
H) ，1. 26 ～ 1. 34 (12H，m，CH2，C3-7-H) ，2. 04-
2. 29 (4H，m，CH2-C =，C8，17-H) ，2. 80 (4H，t，
J = 6. 0 Hz， = C-CH2-C =，C11，14-H) ，3. 63 (3H，
s，-OCH3) ，5. 34-5. 35 (6H，m，CH =)。
13 C-NMR
(125 MHz，CDCl3)δ:174. 2 (C-1) ，34. 1 (C-2) ，
25. 0 (C-3) ，28. 9 (C-4) ，29. 1 (C-5) ，29. 4 (C-
6) ，29. 7 (C-7) ，27. 0 (C-8) ，130. 2 (C-9) ，
127. 7 (C-10) ，25. 6 (C-11) ，128. 3 (C-12) ，
128. 3 (C-13) ，25. 5 (C-14) ，127. 1 (C-15) ，
131. 9 (C-16) ，20. 6 (C-17) ，14. 3 (C-18) ，51. 4
(-OCH)。以上数据与文献 ［9-10］基本一致，故
鉴定该化合物为 (Z，Z，Z)-9，12，15-十八三
烯酸甲酯。
化合物 6:浅黄色针晶 (石油醚-乙酸乙酯) ，
mp 298 ～ 300 ℃。EI-MS (m/z) :270［M］+，241，
213，153，135，118，89，69，51。1H-NMR (500
MHz，CD3COCD3)δ:8. 16 (1H，s，H-2) ，7. 46
(2H，d，J = 8. 0 Hz，H-2，6) ，6. 89 (2H，d，J =
8. 0 Hz，H-3 ，5) ，6. 41 (1H，brs，H-8) ，6. 28
(1H，brs，H-6)。13 C-NMR (125 MHz，CD3COCD3)
δ:182. 4 (C-4) ，166. 8 (C-7) ，164. 1 (C-5) ，
159. 9 (C-4 ) ，159. 2 (C-C-8a) ，154. 8 (C-2) ，
131. 7 (2C，C-2，6) ，124. 6 (C-1) ，123. 5 (C-
3) ，116. 3 (2C，C-3，5) ，106. 3 (C-4a) ，100. 5
(C-6) ，95. 0 (C-8)。以上数据与文献 ［11-12］基
本一致，故鉴定该化合物为 4，5，7-三羟基异
黄酮。
化合物 7:白色粉末 (甲醇) ，mp 234 ～
235 ℃。EI-MS (m/z) :130 (100，M + -CO) ，115，
87，70，60，44。1H-NMR (500 MHz，DMSO-d6)δ:
10. 54 (1H，brs，NH-1) ，8. 06 (1H，s，NH-3) ，
5. 25 (1H，d，J = 8. 5 Hz，H-4) ，6. 89 (1H，d，
J = 8. 5 Hz， NH-6) ，5. 80 (2H， s， NH2-8)。
13C-NMR (125 MHz，DMSO-d6)δ:157. 2 (C-2) ，
62. 9 (C-4) ，174. 1 (C-5) ，157. 8 (C-7)。根据以
上数据及文献 ［13］，鉴定该化合物为尿囊素。
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