全 文 ：京大戟挥发油化学成分分析
李雪飞1，白根本1* ，王如峰1，杨继锋2* ，袁 铭1，安燕南1，吴秀稳1
(1. 北京中医药大学中药学院，北京 100102;2. 北京市公安局毒品检验鉴定中心，北京 100192)
摘要 目的:分析京大戟 Euphorbia pekinensis Rupr. 的挥发油成分。方法:采用水蒸气蒸馏法从京大戟中提取
挥发油成分，并利用气相色谱-质谱联用技术连机分析，采用峰面积归一化法确定各组分的相对含量。结果:共分离
出 35 个峰，鉴定出 29 种化学成分。由干燥的京大戟根中提取此种挥发油的收率为 0. 3%。结论:提取物的主要成
分为沉香螺旋醇(49. 23%)和四甲基环癸二烯异丙醇(20. 66%)。该研究为京大戟的进一步研究提供了可靠的科
学依据。
关键词 京大戟;挥发油;气相色谱-质谱联用;化学成分;面积归一化法
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2013)02-0237-03
Study on the Chemical Components of Volatile Oil from Euphorbia Pekinensis Radix
LI Xue-fei1，BAI Gen-ben1，WANG Ru-feng，YANG Ji-feng2，YUAN Ming1，AN Yan-nan1，WU Xiu-wen1
(1. School of Chinese Pharmaceutical Sciences，Beijing University of Chinese Medicine，Beijing 100102，China;2. Narcotics Control
Center of Beijing Public Security Bureau，Beijing 100192，China)
Abstract Objective:To analyze the volatile oil from Radix Euphorbia Pekinensis. Methods:Volatile oil was extracted from Radix
Euphorbia Pekinensis by steam distillation and GC-MS was employed for detecting the content of the constituents. The relative content of
the chemical constituents were calculated using area normalization method. Results:35 peaks were separated and 29 constituents were i-
dentified. The yield rate of volatile oil extracted from the dried radix of Euphorbia Pekinensis was 0. 3% . Conclusion:The main compo-
nents of volatile oil were agarospirol and hedycargol and their contents were 49. 23% and 20. 66% respectively. This paper provides val-
uable experimental data for further research of Radix Euphorbia Pekinensis.
Key words Euphorbia pekinensis Rupr.;Volatile oil;GC-MS;Chemical constituents;Area normalization method
收稿日期:2012-10-19
基金项目:北京中医药大学在读研究生资助项目(532 /0100602099)
作者简介:李雪飞(1989-) ，女，在读硕士研究生，专业方向:微生物与生化药学;Tel:13581788619，E-mail:summer_clover8916@ 126. com。
* 通讯作者:白根本，Tel:010-84738646，E-mail:baigb@ 263. net;杨继锋，Tel:010-62908966，E-mail:yh370829@ 126. com。
京大戟为大戟科大戟属多年生草本植物大戟
Euphorbia pekinensis Rupr. 的干燥根，主产于江苏、
四川、广西、江西等地。其性味苦，寒;有毒。归肺、
脾、肾经，始载于《神农本草经》。现代临床上主要
用于水肿胀满、胸腹积水、痰饮积聚、气逆咳喘、二便
不利、痈肿疮毒、瘰疬痰核〔1〕。该植物应用历史悠
久，疗效确切，主要治疗肾炎水肿、结核性胸膜炎、百
日咳等病症〔2〕。此外，用作注射液在临床上对于抗
肿瘤作用有一定的疗效〔3〕。现代研究结果表明，京
大戟中主要含有三萜类、二萜类、黄酮类、生物碱、有
机酸、鞣质、树胶、大戟色素体 A、B、C 等化学成
分〔4〕。挥发油的提取方法有水蒸气蒸馏法、溶剂萃
取法、超临界 CO2 流体萃取法、压榨法等。由于水
蒸气蒸馏法具有提取设备简单、操作安全、不污染环
境、成本低、避免了提取过程中有机溶剂残留对油质
造成影响等优点〔5〕，因此本文采用水蒸气蒸馏法对
京大戟的挥发油进行提取，并利用气相色谱-质谱联
用技术对京大戟的挥发油成分进行系统的分析研
究，为京大戟的进一步合理开发利用提供科学依据。
1 仪器与材料
气相色谱仪为 Thermo公司 DSQII 型色谱仪，离
子源为 EI离子源。
京大戟药材于 2011 年 9 月购自河北省安国市，
经北京中医药大学中药学院生物制药系王如峰博士
鉴定为大戟科大戟属植物大戟 Euphorbia pekinensis
Rupr. 的干燥根。无水硫酸钠、乙醚等均为分析纯。
2 方法
2. 1 样品制备 取干燥的京大戟 100 g粉碎，加蒸
馏水 1 000 mL，按中国药典 2010 年版挥发油提取方
法，用挥发油提取器按常规水蒸气蒸馏法提取 5 h。
经乙醚萃取，所得挥发油为黄棕色油状物，具特殊气
味，收率为 0. 3%。提取后存放入乙醚并加入适量
无水硫酸钠除水作为待检样品。
2. 2 气相色谱-质谱联用仪分析条件
2. 2. 1 色谱条件:色谱柱为 DB-5MS(30 m × 0. 25
mm ×0. 25 μm)弹性石英毛细管柱，柱初温 70 ℃，
以 5 ℃ /min 升温至 280 ℃，保持 15 min，柱前压为
12 Pa，进样口温度为 250 ℃;分流比为 20∶ 1;载气为
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DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2013.02.024
高纯 He，载气流量 2 mL /min。
2. 2. 2 质谱条件:接口温度为 200 ℃;离子源温度
为 200 ℃;倍增电压为 300 eV;扫描范围 m/z 40 ～
450。溶剂为乙醚，进样量 1 μL。
3 结果
按上述实验条件进样，得到京大戟挥发油的总
离子流图(图 1)。将 GC-MS 联用所得的质谱信息，
共分离出 35 个峰。
应用 NIST 数据库检索进行检索并与相关文
献〔6-9〕进行对照，鉴定出了其中 29 种成分，并用峰面
积归一化法确定了各组分的相对百分含量，所得结
果见表 1。
图 1 京大戟挥发油总离子流图
表 1 京大戟挥发油化学成分
编号 保留时间 /min 化学名称 分子式 相对含量 /%
1 3. 52 5-甲基-2-呋喃醛 2-Furaldehyde，5-methyl C6H6O2 0. 38
2 4. 54 苯乙醛 Acetaldehyde，phenyl C8H8O 0. 60
3 5. 25 6-甲基-3，5-庚二烯-2-酮 (3E)6-Methyl-3，5-Heptadien-2-one C8H12O 0. 23
4 5. 97 左旋樟脑 (－)-Alcanfor C10H16O 0. 15
5 6. 22 繖柳酮 3-Thujen-2-one C10H14O 0. 48
6 6. 38 4-萜烯醇 p-Menth-1-en-4-ol C10H18O 0. 43
7 6. 58 α-松油醇 p-Menth-1-en-8-ol C10H18O 0. 76
8 6. 89 反式-薄荷基-1，8-二烯-6 醇 p-Mentha-6，8-dien-2-ol，trans C10H16O 0. 25
9 7. 84 百里酚 Thymol C10H14O 0. 46
10 8. 12 对乙烯基愈创木酚 2-Methoxy-4-vinylphenol C9H10O2 0. 59
11 9. 18 香橙烯 Aromadendrene C15H24 0. 10
12 9. 64 (－)-异丁香烯 (－)-Isocaryophyllene C15H24 0. 78
13 10. 5 姜烯 (－)-Zingiberene C15H24 1. 19
14 11. 32 四甲基环癸二烯异丙醇 Hedycaryol C15H26O 20. 66
15 11. 75 氧化石竹烯 Caryophyllene oxide C15H24O 0. 79
16 12. 37 沉香螺旋醇 Agarospirol C15H26O 49. 23
17 13. 17 2，5-十八碳二炔酸甲酯 Methyl-2，5-Octadecadiynoate C19H30O2 0. 26
18 14. 70 顺式 7a-甲基-1-乙亚基八氢-1H-茚(1E)-1-Ethylidene-7α-methyloctahydro-1H-indene C12H20 0. 04
19 15. 25 τ-榄香烯 τ-Elemene C15H24 0. 73
20 15. 79 β-榄香稀 β-Elemene C15H24 1. 70
21 16. 46 τ-(1)-环氧化古芸烯 τ-Gurjunenepoxide-(1) C15H24O 1. 43
22 16. 75 17α-羟基-17β-氰基-4-孕烯-3-酮 Preg-4-en-3-one，17α-hydroxy-17β-cyano C20H27NO2 0. 19
23 17. 59 2-甲基-3β-羟基-5α-甾醇 2-Methylene-5α-cholestan-3β-ol C28H48O 7. 29
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续表 1
编号 保留时间 /min 化学名称 分子式 相对含量 /%
24 18. 00 3-乙基-3 羟基-5α-雄甾烷-17 酮 3-Ethyl-3-hydroxy-5α-androstan-17-one C21H34O2 6. 10
25 18. 73 4，7，10，13，16，19-二十二碳六烯酸甲酯Methyl(4Z，7Z，10Z，13Z，16Z，19Z)-4，7，10，13，16，19-Docosahexaenoate C23H34O2 0. 05
26 19. 45 (3β，5α)-2 亚甲基-3-羟基胆甾烷 Cholestan-3-ol，2-methylene-，(3β，5α) C28H48O 4. 05
27 20. 80 2，3a-二甲基六氢苯并呋喃 2，3a-Dimethylhexahydrobenzofuran-7a-ol C10H18O2 0. 02
28 23. 32 反式角鲨烯 All-trans-Squalene C30H50 0. 23
29 32. 02 (3β，4α，5α)-4，14-二甲基-3-羟基-24(28)-烯-9，19-麦角甾酸9，19-Cyclergost-24(28)-en-3-ol，4，14-dimethyl-，acetate C32H52O2 0. 84
4 讨论
实验结果分析表明京大戟挥发油中以萜类及其
衍生物为主，占 80%以上。萜类主要为单萜与倍半
萜类成分，其衍生物主要为醇或酮。主要成分为:沉
香螺旋醇(Agarospirol)49. 23%、四甲基环癸二烯异
丙醇(Hedycaryol)20. 66%、2-甲基-3β-羟基-5α-甾醇
(2-Methylene-5α-cholestan-3β-ol)7. 29%、3-乙基-3羟
基-5α-雄甾烷-17 酮(3-Ethyl-3-hydroxy-5α-androstan-
17-one)6. 10%、(3β，5α)-2 亚甲基-3-羟基胆甾烷
(Cholestan-3-ol，2-methylene-，(3β，5α) )4. 05% 等。
其中，沉香螺旋醇(Agarospirol)和四甲基环癸二烯
异丙醇(Hedycaryol)是京大戟挥发油的主要成分，
其相对含量之和占到了京大戟挥发油的 69. 89%。
沉香螺旋醇(Agarospirol)大多可在瑞香科植物中发
现，如白木香、沉香。据文献〔10-12〕报道，沉香螺旋醇
能减少由脱氧麻黄碱和阿普吗啡诱导的自发性运
动，增加大脑内的高香草酸含量，而单胺及其他代谢
物的含量不发生改变，从而对小鼠的中枢神经系统
具有类似氯丙嗪的安定作用。
此外，此挥发油中含有的少量榄香烯成分，据文
献〔13-15〕报道，β-榄香烯具有诱导肿瘤细胞凋亡、抑制
肿瘤细胞增殖、抗肿瘤转移和主动免疫保护等直接
和间接的抗肿瘤作用，还有抗氧化、抗菌、抗病毒、改
善微循环等作用，因其广谱、安全、有效、价廉等突出
优点而具有良好的应用前景。临床上 β-榄香烯可
以单独应用，或与其他化疗药物合用于治疗肺癌、消
化道肿瘤、乳腺癌等。这可能与前文提到的京大戟
注射液在临床上具有一定抗癌的作用有关。水蒸气
蒸馏法提取挥发油虽然工艺简单，成本低，但此法常
常受高温的影响，有可能使挥发油中的某些成分发
生分解，因此所得的挥发油成分相对较少。本实验
研究结果可为京大戟研究的进一步完善提供依据。
参 考 文 献
［1］国家药典委员会 . 中华人民共和国药典［S］. 一部 . 北
京:中国医药科技出版社，2010:209-210.
［2］张乐林，孙立立 . 京大戟现代研究概述［J］. 中华中医
药学刊，2011，29(3) :577-579.
［3］文成英 . 大戟注射液对 KY821 白血病细胞株的体外药
物实验及 DNA 含量的检测 ［J］. 中医药信息，1999，
(4) :84.
［4］翁维良 . 中药临床药理学［M］. 北京:人民卫生出版
社，2002:227-228.
［5］刘继鑫，王克霞，李朝品 . 水蒸气蒸馏法提取中药挥发
油存在的问题及解决方法［J］.时珍国医国药，2008，19
(1) :97-98.
［6］邢有权，李凤芹，陈念陔 . 黑龙江狼毒大戟挥发油成分
的研究［J］.黑龙江大学自然科学学报，1991，8(1) :65-
68.
［7］王武宝，巴杭，阿吉艾克拜尔·艾萨，等 . 新疆大戟挥发
油化学成分分析 ［J］. 中成药，2005，27(11) :1316-
1318.
［8］谷田，彭海刚 . 奇楠沉香挥发油化学成分分析［J］. 广
东化工，2012，4(39) :256-258.
［9］曹慧，蒋新宇，肖建波 . 拳卷地钱挥发油成分分析［J］.
广西植物，2005，25(6) :596-597.
［10］ Kanako Satoh，Fumiko Nagai，Itsukano. Inhibition of H +，
K + -ATPase byhineso，La major component of So-jut-su，
by interaction with enzyme in the E，state［J］. Biochemi-
cal Pharmacology，2000，59(7) :881-886.
［11］田燕泽，秘效媛，朴香兰 . 沉香的化学成分、药理活性
与临床应用研究进展［J］. 中央民族大学学报(自然
科学版) ，2010，19(1) :77-81.
［12］肖海波 . 从沉香木中分得的 Jinkoh-eremol和沉香螺醇
对小鼠中枢神经系统的影响［J］. 现代药物与临床，
1996，11(6) :267.
［13］鞠建峰，于维萍，傅春升，等 . β-榄香烯的现代研究及
临床应用概［J］. 齐鲁药事，2008，27(9) :546-548.
［14］王秀敏，邓英杰，赵春杰，等 . β-榄香烯油水分配系数
的测定［J］ . 沈阳药科大学学报，2005，22(4) :289-
320.
［15］陈美婉，钟章峰，王胜鹏，等 . β-榄香烯抗癌活性及其
新型给药系统的研究进展［J］. 中国新药杂志，2012，
21(12) :1359-1361.
·932·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 36 卷第 2 期 2013 年 2 月