全 文 ：第３１卷第４期
２０１３年８月
上 海 交 通 大 学 学 报 （农 业 科 学 版）
ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＳＨＡＮＧＨＡＩ　ＪＩＡＯＴＯＮＧ　ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ（ＡＧＲＩＣＵＬＴＵＲＡＬ　ＳＣＩＥＮＣＥ）
Ｖｏｌ．３１Ｎｏ．４
　Ａｕｇ．２０１３
文章编号：１６７１－９９６４（２０１３）０４－００５１－０７　 ＤＯＩ：１０．３９６９／Ｊ．ＩＳＳＮ．１６７１－９９６４．２０１３．０４．０１０
收稿日期：２０１２－１１－２６
基金项目：农业部公益性行业计划项目（２００９０３０５６）
作者简介：李淑颖（１９８９－），女，硕士生，研究方向：芳香植物资源开发与利用，Ｅ－ｍａｉｌ：ｍｙｗａｙ２０５２＠ｇｍａｉｌ．ｃｏｍ；
姚　雷（１９６３－）为本文通讯作者，女，博士，教授，博士生导师，研究方向：芳香植物，Ｅ－ｍａｉｌ：ｙａｏｌｅｉ＠ｓｊｔｕ．ｅｄｕ．ｃｎ
２种木香花的自然香气成分分析与香型评价
李淑颖，姚　雷
（上海交通大学 农业与生物学院，上海２００２４０）
摘　要：采用全自动热脱附－气相色谱－质谱（ＡＴＤ－ＧＣ－ＭＳ）联用法，首次对习见观赏芳香藤本白木
香花（Ｒｏｓａ　ｂａｎｋｉｓａｅ　ｖａｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ）和黄木香花（Ｒｏｓａ　ｂａｎｋｉｓａｅ　ｖａｒ．ｌｕｔｅａ）的鲜花自然香气成分进
行了测定和分析。结果表明，白木香花挥发性成分检出８３种，主要包括醇类（２４．２３％）、脂肪烃类
（１７．７５％）、萜烯类（１７．１８％）、酮类（１６．７６％）和酯类（１６．１３％），其中重要香成分为苯甲醇、β－石竹
烯、β－紫罗兰酮、乙酸苄酯、乙酸己酯、香叶基丙酮、紫苏烯、β－二氢紫罗兰酮、α－紫罗兰酮和乙酸叶醇
酯；黄木香花挥发性成分检出６８种，与白木香花成分种类相似性为８５．２９％，但相对含量差异大，
以萜烯类（５８．６５％）、脂肪烃类（１７．４０％）和酯类（１５．４４％）为主，其中重要香成分为罗勒烯、β－石竹
烯、紫苏烯、α－金合欢烯、乙酸叶醇酯、乙酸己酯、（Ｅ）－２－己烯乙酸酯、γ－松油烯、乙酸戊酯和乙酸苄
酯。香型评价显示，白木香花鲜花属于果香花香型，类似茉莉花头香，具有潜在的香料开发价值；而
黄木香花鲜花属于辛香药草香型，适于配置芳香保健园林。
关键词：木香花；自然香气；全自动热脱附－气相色谱－质谱；香型评价
中图分类号：Ｓ５６７．２３９　　　　文献标识码：Ａ
Ｖｏｌａｔｉｌｅ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　Ａｒｏｍａ　Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｉｎ－ｖｉｖｏ
Ｆｒａｇｒａｎｃｅ　ｏｆ　Ｔｗｏ　Ｒｏｓａ　ｂａｎｋｉｓａｅ　Ａｉｔ．Ｖａｒｉｅｔｉｅｓ
ＬＩ　Ｓｈｕ－ｙｉｎｇ，ＹＡＯ　Ｌｅｉ
（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｂｉｏｌｏｇｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ　Ｊｉａｏｔｏｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ　２００２４０，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｆｒｅｓｈ　ｓｃｅｎｔ　ｆｒｏｍ　ｆｕｌ　ｂｌｏｓｓｏｍｓ　ｏｆ　ｔｗｏ　ｏｒｎａｍｅｎｔａｌ　Ｒｏｓａ　ｂａｎｋｉｓａｅ
Ａｉｔ．Ｖａｒｉｅｔｉｅｓ　Ｒｏｓａ　ｂａｎｋｉｓａｅ　ｖａｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ（ｗｈｉｔｅ）ａｎｄ　Ｒｏｓａ　ｂａｎｋｉｓａｅ　ｖａｒ．ｌｕｔｅａ（ｙｅｌｏｗ）ｗｅｒｅ　ａｎａｌｙｚｅｄ　ｂｙ
ａｎ　ａｕｔｏｍａｔｉｃ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ－ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ （ＡＴＤ－ＧＣ－ＭＳ）ｓｙｓｔｅｍ．Ｔｈｅ
ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　８３ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｗｈｉｔｅ　ｖａｒｉｅｔｙ，ｍａｉｎｌｙ　ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ　２４．２３％ａｌｃｏｈｏｌｓ，
１７．７５％ａｌｉｐｈａｔｉｃ　ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ，１７．１８％ｔｅｒｐｅｎｅｓ，１６．７６％ ｋｅｔｏｎｅｓ　ａｎｄ　１６．１３％ ｅｓｔｅｒｓ．Ｔｈｅ　ｉｍｐｏｒｔａｎｔ
ｏｄｏｒａｎｔｓ　ｗｅｒｅ　ｒｅｃｏｇｎｉｚｅｄ　ｔｏ　ｂｅ　ｂｅｎｚｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ，β－ｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ，ｔｒａｎｓ－β－ｉｏｎｏｎｅ，ｂｅｎｚｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ，ｈｅｘｙｌ
ａｃｅｔａｔｅ，ｇｅｒａｎｙｌ　ａｃｅｔｏｎｅ，ｐｅｒｉｌｅｎｅ，ｄｉｈｙｄｒｏ－β－ｉｏｎｏｎｅ，α－ｉｏｎｏｎｅ　ａｎｄ　ｌｅａｆ　ａｃｅｔａｔｅ．６８ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ
ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｙｅｌｏｗ　ｏｎｅ，８５．２９％ｉｄｅｎｔｉｃａｌ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｗｈｉｔｅ　ｏｎｅ，ｂｕｔ　ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｖｅ　ｃｏｎｔｅｎｔｓ　ｗｅｒｅ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ．
Ｔｈｅ　ｙｅｌｏｗ　ｏｎｅ　ｗａｓ　ｍａｉｎｌｙ　ｃｏｎｓｉｓｔｅｄ　ｏｆ　５８．６５％ｔｅｒｐｅｎｅｓ，１７．４０％ａｌｉｐｈａｔｉｃ　ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ　ａｎｄ　１５．４４％
ｅｓｔｅｒｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｉｍｐｏｒｔａｎｔ　ａｒｏｍａｓ　ｗｅｒｅβ－ｏｃｉｍｅｎｅ，β－ｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ，ｐｅｒｉｌｅｎｅ，（Ｅ，Ｅ）－α－ｆａｒｎｅｓｅｎｅ，ｌｅａｆ
ａｃｅｔａｔｅ，ｈｅｘｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ，（Ｅ）－２－ｈｅｘｅｎｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ，γ－ｔｅｒｐｉｎｅｎｅ，ａｍｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ　ａｎｄ　ｂｅｎｚｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ．Ｔｈｅ　ｉｎ－ｖｉｖｏ
ｆｒａｇｒａｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｗｏ　Ｒｏｓａ　ｂａｎｋｉｓａｅ　Ａｉｔ．ｖａｒｉｅｔｉｅｓ　ｗａｓ　ａｓ　ｗｅｌ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｅｄ　ａｎｄ　ｅｖａｌｕａｔｅｄ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｓｐｉｄｅｒ
上 海 交 通 大 学 学 报 （农 业 科 学 版） 第３１卷
ｃｈａｒｔ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｍａｊｏｒ　ａｒｏｍａ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｗｈｉｔｅ　ｏｎｅ　ｗａｓ　ｃｌｏｓｅｓｔ　ｔｏ　ｆｒｕｉｔｙ／
ｓｗｅｅｔ／ｆｌｏｒａｌ　ｄｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎ，ｓｉｍｉｌａｒ　ｔｏ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　ｊａｓｍｉｎｅ′ｓ　ｔｏｐ　ｎｏｔｅ　ｗｈｉｌｅ　ｔｈｅ　ｙｅｌｏｗ　ｏｎｅ　ｔｅｎｄｅｄ　ｔｏ　ｂｅ　ｍｏｒｅ　ｌｉｋｅ
ｈｅｒｂａｌ　ｍｅｄｉｃｉｎｅ　ａｎｄ　ｐｕｎｇｅｎｔ．Ｉｔ　ｓｕｇｇｅｓｔｅｓ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｗｈｉｔｅ　ｖａｒｉｅｔｙ　ｈａｓ　ｇｒｅａｔ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　ｆｏｒ　ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　ｉｎｔｏ　ａ
ｎｅｗ　ｐｌａｎｔ－ｄｅｒｉｖｅｄ　ｆｌａｖｏｒ　ｗｈｉｌｅ　ｔｈｅ　ｙｅｌｏｗ　ｏｎｅ　ｃａｎ　ｂｅ　ｄｉｒｅｃｔｌｙ　ａｐｐｌｉｅｄ　ｔｏ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ｈｅａｌｔｈｃａｒｅ　ｇａｒｄｅｎｓ．
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：Ｒｏｓａ　ｂａｎｋｉｓａｅ　Ａｉｔ．；ｉｎ－ｖｉｖｏ　ｆｒａｇｒａｎｃｅ；ａｕｔｏｍａｔｉｃ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ－ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－
ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＡＴＤ－ＧＣ－ＭＳ）；ａｒｏｍａ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ
　　木香花（Ｒｏｓａ　ｂａｎｋｉｓａｅ　Ａｉｔ．）为蔷薇科蔷薇属
多年生常绿或半常绿藤本，特产我国，早在１７０８年
汪灏作《广群芳谱》中就有记载［１］。该种天然居群分
布于四川、云南，全国各地均有栽培，是重要的现代
园林绿化植物。长江中下游地区习见栽培的变种为
白木香花（Ｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ　ｖａｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ）和黄木香花
（Ｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ　ｖａｒ．ｌｕｔｅａ）２种，花朵分别为乳白色和
淡黄色，重瓣，伞房花序，花期４～５月，花量极大，常
作攀援棚架，十分惹人喜爱。因其花朵清新芬芳，相
传唐代民间曾用于烹制木香花粥和木香花糖糕食
用［２］，近年来也受到众多学者关注列入值得开发的
我国重要香花植物资源名录［３－５］。与同属其他已被
逐渐开发的苦水玫瑰（Ｒ．ｓｅｒｔａｔａ×Ｒ．ｒｕｇｏｓａ）、墨
红（Ｒ．‘Ｃｒｉｍｏｎ　Ｇｌｏｒｙ’）等相比，目前国内外对木香
花的研究报道数量极少，且主要集中在栽培利用、生
理生化和遗传多样性上［３－４，６－７］。此外，仅见报道湖北
民族学院一家研究机构从中药现代化角度，通过常
规水蒸气蒸馏法提取野生木香花挥发油并采用气相
色谱－质谱联用（ＧＣ－ＭＳ）法鉴定了部分化学成分及
相对含量［８－９］。
本研究采用密闭动态顶空方式捕集自然香气，
力求全面还原人体嗅闻到的真实花香感受。通过在
同属芳香植物玫瑰、月季［１０－１２］中已多次成功应用的
全自动热脱附－气相色谱－质谱（ＡＴＤ－ＧＣ－ＭＳ）联用
技术进行成分分析，该技术体系具有样品需求少、香
气保真度高、操作耗时短等特点。同时，在成分分析
的基础上结合感官实践开展香型评价以明确２种木
香花的香味特质，为加速木香花类群作为重要香花
资源的的深度开发以及在芳香保健园林中的合理应
用提供参考依据。
１　材料与方法
１．１　试验材料
２种木香花（均栽植８年以上，生长旺盛无病
害）鲜花材料于２０１２年４月中下旬盛花期择一晴朗
无风早晨从上海植物园蔷薇园采集，各１５０ｇ（环境
温度２０～２５℃，相对湿度７０％）。采后立即分装在
采集袋内，保持花朵之间尽量不相互挤压和堆叠，低
温保鲜，半小时内带回实验室进行下一步香气采集。
图１　（Ａ）白木香花；（Ｂ）黄木香花
Ｆｉｇ．１　（Ａ）Ｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ　ｖａｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ；（Ｂ）Ｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ　ｖａｒ．ｌｕｔｅａ
１．２　仪器与设备
Ｔｅｎａｘ　ＴＡ不锈钢采样管（型号：１／４ｘ３．５″，预
置进口吸附填料６０／８０目），配套黄铜螺丝防护帽和
ＰＴＦＥ小型分析帽，均购于上海迈隆科技有限公司。
采集袋（型号：ＡＦＦＩＮＩＴＹ聚烯烃弹性体保鲜袋，规
格：３４　ｃｍ×２４　ｃｍ，美国Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ公司），小型
空气采样器（型号：２２４－４４ＸＲ，美国 ＳＫＣ 公司）。
Ｃｌａｒｕｓ　６００／Ｃｌａｒｕｓ　６００　Ｔ气相色谱－质谱联用仪（美
２５
第４期 李淑颖，等：２种木香花的自然香气成分分析与香型评价
国ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ公司），ＴｕｒｂｏＭａｔｒｉｘ　６５０全自动热
脱附仪（美国ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ公司）。Ｃ５～Ｃ３０正构烷
烃标准品（美国Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ公司）。
１．３　试验方法
１．３．１　自然香气捕集
不锈钢采样管预先老化（使用热脱附仪内置程
序，即样品管加热保持至３００℃，通９９．９９％以上高
纯氮气老化４０ｍｉｎ），系统自动冷却，两端加盖
ＰＴＦＥ小型分析帽，密封保存备用。
参照文献［１２－１５］方法，将采样管深入到采集袋
内以密闭动态顶空方式收集自然香气，采样泵空转
流量３Ｌ／ｍｉｎ，采样速率２Ｌ／ｍｉｎ，连续采集１ｈ。采
样结束后，立即在采样管两端装置黄铜螺丝防护帽，
密封避光－２０℃分别独立隔离保存以防其他气味
影响，并尽快进行分析测定。
１．３．２　热脱附进样
热脱附条件：系统压力９．０ｐｓｉ，吹扫时间为１
ｍｉｎ；一级热脱附温度为１８０℃，脱附时间为５ｍｉｎ，
脱附流量为７０ｍＬ／ｍｉｎ，进口分流流量为５０ｍＬ／
ｍｉｎ，出口分流流量为２０ｍＬ／ｍｉｎ；电子冷阱温度为
－３０℃，二级热脱附以４０℃／ｓ快速升至３２０℃。
阀温度为２１０℃，传输线温度为２００℃。
１．３．３　ＧＣ－ＭＳ分析条件
色谱条件：色谱柱柱型：ＰＥ－５弹性石英毛细管
柱（３０．０ｍ ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ）；程序升温：初
始温度为５０℃（保持５ｍｉｎ），以４℃／ｍｉｎ升温至
２２０℃（保持５ｍｉｎ），再以５０℃／ｍｉｎ升温至３００℃
（保持７ｍｉｎ）；柱流量（恒流）１．０ｍＬ／ｍｉｎ；进样口温
度２６０℃，载气为氦气（Ｈｅ）。质谱条件：ＥＩ离子
源，电离电压７０ｅＶ，质谱的质量检测范围为３３～
５００ａｍｕ。离子源温度２３０℃，接口温度２８０℃，四
级杆温度为１５０℃。
１．３．４　谱图检索及成分鉴定
由ＡＴＤ－ＧＣ－ＭＳ自动绘制总离子流图。试验
数据采用系统自带ＴｕｒｂｏＭａｓｓ　Ｖ５．４．２软件平台进
行处理分析，分离后的各挥发性成分经计算机进行
标准质谱库（ＮＩＳＴ０８数据库）检索，人工谱图解析，
结合保留指数（Ｋｏｖａｔ＇ｓ　ＲＩ）与文献报道［８－１０，１６－１７］进行
成分鉴定。采用不加校正因子的色谱峰面积归一化
法计算各组分的相对含量（％）。
１．３．５　香型分析
分别提取２种木香花自然香气中相对含量排在
前１０位的香成分，根据文献［１８－１９］和单品香料比对，
确定各自的香比强值。以苯乙醇的香比强值为１０
为定义，计算相对距离＝香比强值×归一化相对含
量（％），单位为１。在自然界气味关系分类图基础
上进行适当简化，利用上述数据绘制蜘蛛图。根据
蜘蛛图多边形分布及其重心位置进行香型分析和
判别［１８，２０］。
２　结果与分析
２．１　自然香气成分分析
如图２所示为２种木香花挥发性成分的总离
子流图，其中鉴定出的挥发性成分及相对含量见
表１。
图２　２种木香花自然香气成分总离子流图 （Ａ）白木香花；（Ｂ）黄木香花
Ｆｉｇ．２　Ｔｏｔａｌ　Ｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ　ｏｆ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｆｒｏｍ　ｆｕｌ　ｂｌｏｓｓｏｍｓ　ｏｆ　Ｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ　ｖａｒ．
ｂａｎｋｉｓａｅ（Ａ）ａｎｄ　Ｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ　ｖａｒ．ｌｕｔｅａ（Ｂ）
　　从白木香花样品中共成功分离９８个化合物，鉴
定出８３种，占挥发性成分总含量的９５．６５％，分别
为：醇类（２４．２８％）７种，脂肪烃类（１７．７５％）１６种，
萜烯类（１７．１８％）１３种，酮类（１６．７６％）１６种，酯类
（１６．１３％）１８种，醛类（１．６８％）５种，芳香烃类
（０．４７％）５种和其他（１．４１％）３种。从黄木香花样
３５
上 海 交 通 大 学 学 报 （农 业 科 学 版） 第３１卷
品中共成功分离到８６个化合物，鉴定出６８种，占挥
发性成分总含量的 ９８．２８％，分 别 为：萜 烯 类
（５８．６５％）１１种，脂肪烃类（１７．４０％）１１种，酯类
（１５．４４％）１９种，酮类（３．９１％）１０种，醇类（１．２６％）
８种，醛类（１．０７％）４种，芳香烃类（０．４４％）４种和
其他（０．１１％）１种等。
表１　２种木香花自然香气成分的ＡＴＤ－ＧＣ－ＭＳ检测结果
Ｔａｂ．１　Ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｉｎ　Ｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ　ｖａｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ　ａｎｄ　Ｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ　ｖａｒ．ｌｕｔｅａｂｙ　ＡＴＤ－ＧＣ－ＭＳ
序号
Ｎｏ．
保留指数
ＲＩａ
成分
Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ
相对含量／％ Ｒｅｌａｔｉｖｅ　ａｒｅａ
白木香花
ｖａｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ
黄木香花
ｖａｒ．ｌｕｔｅａ
定性方法
Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｂ
萜烯 Ｔｅｒｐｅｎｅｓ
１　 ９８２ 月桂烯β－Ｍｙｒｃｅｎｅ　 ０．０７　 ０．１０ ＭＳ，ＲＩ
２　 １　０３３ （＋）－柠檬烯（＋）－Ｌｉｍｏｎｅｎｅ　 ０．５７　 ０．４９ ＭＳ，ＲＩ
３　 １　０３７ 罗勒烯β－Ｏｃｉｍｅｎｅ　 ２．２６　 ２７．５６ ＭＳ，ＲＩ
４　 １　０５１ γ－松油烯γ－Ｔｅｒｐｉｎｅｎｅ　 ０．０５　 １．９７ ＭＳ，ＲＩ
５　 １　０７８ 异松油烯Ｉｓｏｔｅｒｐｉｎｅｎｅ　 ０．１８　 ０．１４ ＭＳ，ＲＩ
６　 １　１０９ 紫苏烯Ｐｅｒｉｌｅｎｅ　 ２．７１　 ６．８９ ＭＳ，ＲＩ
７　 １　３６０ α－荜澄茄烯α－Ｃｕｂｅｂｅｎｅ　 ０．０３ ／ｃ　 ＭＳ，ＲＩ
８　 １　３９６ β－榄香烯β－Ｅｌｅｍｅｎｅ　 ０．３８　 ０．２１ ＭＳ，ＲＩ
９　 １　４２１ β－石竹烯β－Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ　 ９．６９　 １４．６１ ＭＳ，ＲＩ
１０　 １　４５０ α－葎草烯α－Ｈｕｍｕｌｅｎｅ　 ０．３９　 ０．７８ ＭＳ，ＲＩ
１１　 １　４５７ （Ｅ）－金合欢烯 （Ｅ）－β－Ｆａｒｎｅｓｅｎｅ　 ０．３９ ／ ＭＳ，ＲＩ
１２　 １　４８２ 愈创木烯β－Ｇｕａｉｅｎｅ ／ ０．０４ ＭＳ，ＲＩ
１３　 １　５０４ α－金合欢烯 （Ｅ，Ｅ）－α－Ｆａｒｎｅｓｅｎｅ　 ０．４３　 ５．８７ ＭＳ，ＲＩ
１４　 １　５１０ δ－杜松烯δ－Ｃａｄｉｎｅｎｅ　 ０．０４ ／ ＭＳ，ＲＩ
醇 Ａｌｃｏｈｏｌｓ
１ 乙醇Ｅｔｈａｎｏｌ　 ２．４３　 ０．５０ ＭＳ，ＲＩ
２　 ６４６ 正丁醇Ｂｕｔａｎｏｌ　 ０．０５　 ０．０８ ＭＳ，ＲＩ
３　 １－戊烯－３－醇１－Ｐｅｎｔｅｎｅ－３－ｏｌ ／ ０．１５ ＭＳ
４　 ７２６ 异戊烯醇Ｉｓｏｐｒｏｐｅｎｙｌｅｔｈｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ　 ０．１２　 ０．０５ ＭＳ，ＲＩ
５　 ７２８ 异戊醇Ｉｓｏｐｅｎｔｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ　 ０．３６ ／ ＭＳ，ＲＩ
６　 ７３３　 ２－甲基丁醇２－Ｍｅｔｈｙｌｂｕｔａｎｏｌ ／ ０．０８ ＭＳ，ＲＩ
７　 ７４５ 正戊醇Ｐｅｎｔａｎｏｌ　 ０．２６　 ０．１８ ＭＳ，ＲＩ
８　 ８６２ 正己醇 Ｈｅｘａｎｏｌ　 １．６０　 ０．０７ ＭＳ，ＲＩ
９　 １　０２８ 苯甲醇Ｂｅｎｚｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ　 １９．４７ ／ ＭＳ，ＲＩ
１０　 ４，７－二甲基－４－辛醇４，７－Ｄｉｍｅｔｈｙｌ－４－ｏｃｔａｎｏｌ ／ ０．１６ ＭＳ
醛 Ａｌｄｅｈｙｄｅｓ
１　 ８４８ 叶醛Ｌｅａｆ　ａｌｄｅｈｙｄｅ　 ０．４４　 ０．５９ ＭＳ，ＲＩ
２　 ９５５ 苯甲醛Ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ　 ０．７１　 ０．０９ ＭＳ，ＲＩ
３　 ９９１ 正辛醛 Ｏｃｔａｎａｌ　 ０．１１ ／ ＭＳ，ＲＩ
４　 １　１０４ 正壬醛 Ｎｏｎａｎａｌ　 ０．２８　 ０．２９ ＭＳ，ＲＩ
５　 １　２０３ 正癸醛 Ｄｅｃａｎａｌ　 ０．１３　 ０．１０ ＭＳ，ＲＩ
４５
第４期 李淑颖，等：２种木香花的自然香气成分分析与香型评价
续表１
序号
Ｎｏ．
保留指数
ＲＩａ
成分
Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ
相对含量／％ Ｒｅｌａｔｉｖｅ　ａｒｅａ
白木香花
ｖａｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ
黄木香花
ｖａｒ．ｌｕｔｅａ
定性方法
Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｂ
酮 Ｋｅｔｏｎｅｓ
１　 ５８０　 ２，３－丁二酮２，３－Ｂｕｔａｎｅｄｉｏｎｅ　 ０．３３　 ０．６９ ＭＳ，ＲＩ
２　 ６７４　 ２－戊酮２－Ｐｅｎｔａｎｏｎｅ　 ０．０７ ／ ＭＳ，ＲＩ
３　 ６８０　 ３－戊酮３－Ｐｅｎｔａｎｏｎｅ　 ０．１０　 ０．２３ ＭＳ，ＲＩ
４　 ７１１　 ３－羟基－２－丁酮３－Ｈｙｄｒｏｘｙ－２－ｂｕｔａｎｏｎｅ　 １．１０ ／ ＭＳ，ＲＩ
５　 ８９２　 ２－庚酮２－Ｈｅｐｔａｎｏｎｅ　 ０．２９ ／ ＭＳ，ＲＩ
６　 １　０７０ 苯乙酮 Ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ　 ０．０４ ／ ＭＳ，ＲＩ
７　 １　２９２　 ２－十一烷酮２－Ｕｎｄｅｃａｎｏｎｅ　 １．０４　 ０．５６ ＭＳ，ＲＩ
８　 １　３９９ （Ｚ）－茉莉酮 （Ｚ）－Ｊａｓｍｏｎｅ　 ０．０４　 ０．０３ ＭＳ，ＲＩ
９　 １　４２６ α－紫罗兰酮α－Ｉｏｎｏｎｅ　 ２．４２ ／ ＭＳ，ＲＩ
１０　 １　４３１ 橙花基丙酮 Ｎｅｒｙｌ　ａｃｅｔｏｎｅ　 ０．３８ ／ ＭＳ，ＲＩ
１１　 １　４３６ β－二氢紫罗兰酮 Ｄｉｈｙｄｒｏ－β－ｉｏｎｏｎｅ　 ２．６３　 ０．０９ ＭＳ，ＲＩ
１２　 １　４４８ 香叶基丙酮 Ｇｅｒａｎｙｌ　ａｃｅｔｏｎｅ　 ２．９５　 ０．０８ ＭＳ，ＲＩ
１３　 １　４８７ β－紫罗兰酮ｔｒａｎｓ－β－Ｉｏｎｏｎｅ　 ４．３８　 ０．５３ ＭＳ，ＲＩ
１４　 １　４９５　 ２－十三烷酮２－Ｔｒｉｄｅｃａｎｏｎｅ　 ０．３１　 ０．２４ ＭＳ，ＲＩ
１５　 １　６７６ 环十五烷酮Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｅｃａｎｏｎｅ　 ０．４２　 ０．１７ ＭＳ，ＲＩ
１６　 １　６８９　 ２－十五烷酮２－Ｐｅｎｔａｄｅｃａｎｏｎｅ　 ０．２４　 １．２９ ＭＳ，ＲＩ
酯Ｅｓｔｅｒｓ
１ 乙酸甲酯 Ｍｅｔｈｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ ／ ０．２６ ＭＳ
２　 ６１０ 乙酸乙酯Ｅｔｈｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ　 １．９０ ／ ＭＳ，ＲＩ
３　 ７１６ 丁酸甲酯 Ｍｅｔｈｙｌ　ｂｕｔｙｒａｔｅ ／ ０．３５ ＭＳ，ＲＩ
４　 ７５９　 ２－甲基丁酸甲酯 Ｍｅｔｈｙｌ　２－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｒａｔｅ ／ ０．２３ ＭＳ，ＲＩ
５　 ７９２ 丁酸乙酯Ｅｔｈｙｌ　ｂｕｔｙｒａｔｅ　 １．７０ ／ ＭＳ，ＲＩ
６　 ７９６ 乙酸丁酯Ｂｕｔｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ　 ０．１６　 ０．４９ ＭＳ，ＲＩ
７　 ８４６　 ２－甲基丁酸乙酯Ｅｔｈｙｌ　２－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｒａｔｅ　 ０．１６ ／ ＭＳ，ＲＩ
８　 ８７６ 乙酸异戊酯Ｉｓｏｐｅｎｔｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ　 ０．３３　 ０．１９ ＭＳ，ＲＩ
９ 乙酸－３－甲基－３－丁烯－１－醇酯３－Ｍｅｔｈｙｌ－３－ｂｕｔｅｎｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ　 ０．１１　 ０．３０ ＭＳ
１０　 ８９７ 乙酸戊酯 Ａｍｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ　 ０．５０　 １．５１ ＭＳ，ＲＩ
１１　 ９１８ 梨醇酯Ｐｒｅｎｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ　 ０．１２　 ０．１６ ＭＳ，ＲＩ
１２　 ９８４ 正己酸乙酯Ｅｔｈｙｌ　ｈｅｘａｎｏａｔｅ　 ０．３１　 ０．０５ ＭＳ，ＲＩ
１３　 １　００７ 乙酸叶醇酯Ｌｅａｆ　ａｃｅｔａｔｅ　 ２．２７　 ４．９７ ＭＳ，ＲＩ
１４　 １　０１７ 乙酸己酯 Ｈｅｘｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ　 ３．０２　 ３．０１ ＭＳ，ＲＩ
１５　 １　０１８ （Ｅ）－２－己烯乙酸酯 （Ｅ）－２－Ｈｅｘｅｎｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ　 ０．５６　 ２．０４ ＭＳ，ＲＩ
１６　 １　０８２ 苯甲酸甲酯 Ｍｅｔｈｙｌ　ｂｅｎｚｏａｔｅ　 ０．２６　 ０．１９ ＭＳ，ＲＩ
１７　 ２－甲基丁酸戊酯Ｐｅｎｔｙｌ　２－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｒａｔｅ ／ ０．０６ ＭＳ
１８　 １　１６２ 乙酸苄酯Ｂｅｎｚｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ　 ３．３８　 １．３３ ＭＳ，ＲＩ
１９　 １　１７０ 苯甲酸乙酯Ｅｔｈｙｌ　ｂｅｎｚｏａｔｅ　 ０．４１ ／ ＭＳ，ＲＩ
５５
上 海 交 通 大 学 学 报 （农 业 科 学 版） 第３１卷
续表１
序号
Ｎｏ．
保留指数
ＲＩａ
成分
Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ
相对含量／％ Ｒｅｌａｔｉｖｅ　ａｒｅａ
白木香花
ｖａｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ
黄木香花
ｖａｒ．ｌｕｔｅａ
定性方法
Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｂ
２０　 １　１８２ 水杨酸甲酯 Ｍｅｔｈｙｌ　ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ　 ０．８７ ／ ＭＳ，ＲＩ
２１　 １　２１５ 乙酸辛酯 Ｏｃｔｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ　 ０．０５　 ０．１３ ＭＳ，ＲＩ
２２ （Ｚ）－３－甲基丁酸－３－己烯酯（Ｚ）－３－Ｈｅｘｅｎｙｌ　３－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔａｎｏａｔｅ ／ ０．０３ ＭＳ
２３　 １　２３８ 异戊酸己酯 Ｈｅｘｙｌ　２－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｒａｔｅ　 ０．０３ ／ ＭＳ，ＲＩ
２４　 １　３１２ 乙酸壬酯 Ｎｏｎｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ ／ ０．０６ ＭＳ，ＲＩ
２５　 １　３９０　 ２－甲基丁酸苯甲酯Ｂｅｎｚｙｌ　２－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｒａｔｅ ／ ０．０６ ＭＳ，ＲＩ
脂肪烃 Ａｌｉｐｈａｔｉｃ　Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ　 １７．７５　 １７．４０ ＭＳ，ＲＩ
芳香烃 Ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ　 ０．４７　 ０．４４ ＭＳ，ＲＩ
其他 Ｍｉｓｃｅｌａｎｅｏｕｓ
１　 １　３０５ 茶螺烷 Ｔｈｅａｓｐｉｒａｎｅ　 ０．９５ ／ ＭＳ，ＲＩ
２　 １　４０９ 甲基丁香酚 Ｍｅｔｈｙｌｅｕｇｅｎｏｌ　 ０．３９　 ０．１１ ＭＳ，ＲＩ
３　 １　５８０ 石竹烯氧化物Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ　 ０．０７ ／ ＭＳ，ＲＩ
合计 Ｔｏｔａｌ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ： ９５．６５　 ９８．２８
　注：ａ）ＲＩ：保留指数基于ＰＥ－５弹性石英毛细管柱同色谱条件下的正构烷烃基准物质。ｂ）ＭＳ：基于 ＮＩＳＴ０８质谱库信息的成分定性鉴定；
ＲＩ：基于文献报道和标准物质保留指数的成分定性鉴定。ｃ）／：相对峰面积小于０．０１％的痕量成分或未检测到。
　Ｎｏｔｅ：ａ）ＲＩ：Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｉｎｄｅｘ　ｒｅｌａｔｉｖｅ　ｔｏ　ｎ－ａｌｋａｎｅｓ　ｏｎ　ａ　ＰＥ－５ｃａｐｉｌａｒｙ　ｃｏｌｕｍｎ．ｂ）ＭＳ：Ｔｅｎｔａｔｉｖｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｃｏｍｐｕｔｅｒ　ｍａｔｃｈｉｎｇ　ｏｆ
ｔｈｅ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｏｆ　ｐｅａｋｓ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ＮＩＳＴ０８ｌｉｂｒａｒｉｅｓ；ＲＩ：Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｏｆ　ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｉｎｄｉｃｅｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ　ｄａｔａ　ａｎｄ　ｓｔａｎｄａｒｄｓ．ｃ）／：Ｔｒａｃｅｓ
（ｒｅｌａｔｉｖｅ　ａｒｅａ　ｌｅｓｓ　ｔｈａｎ　０．０１％）ｏｒ　ｎｏｔ　ｅｘｉｓｔｅｄ．
　　２者共检出化学成分为５８种，分别占白木香花
挥发性成分总含量的６３．９７％和黄木香花挥发性成
分总含量的９６．６４％，几乎为后者的全部。其中共
检出香成分为４２种，分别占前者挥发性成分总含量
的４６．６６％和后者挥发性成分总含量的７８．９６％。２
者共检出成分种类相似比例分别为６９．８８％和
８５．２９％。在２种木香花的所有挥发性成分中，共有
１０３种在木香花类群中均为首次报道。
２．２　自然香气香型评价
根据ＡＴＤ－ＧＣ－ＭＳ分析结果，２种木香花自然
香气中脂肪烃、芳香烃的种类和含量之间没有明显
差异，然而主要香成分种类和含量却区别明显。
白木香花主要香成分以醇类、萜烯类、酮类和酯
类为主。相对含量排在前１０名的成分分别是：苯甲
醇、β－石竹烯、β－紫罗兰酮、乙酸苄酯、乙酸己酯、香
叶基丙酮、紫苏烯、β－二氢紫罗兰酮、α－紫罗兰酮和
乙酸叶醇酯，相对含量均在２％以上。其中仅苯甲
醇１种就占１９．４７％。此外，紫罗兰酮类化合物（β－
紫罗兰酮、β－二氢紫罗兰酮和α－紫罗兰酮），也在白
木香花自然香气中占据了重要角色，共占挥发性成
分总量的９．４３％。黄木香花主要香成分则以萜烯
类为绝对优势，其次为酯类。相对含量排在前１０名
的成分分别是：罗勒烯、β－石竹烯、紫苏烯、α－金合欢
烯、乙酸叶醇酯、乙酸己酯、（Ｅ）－２－己烯乙酸酯、γ－松
油烯、乙酸戊酯和乙酸苄酯，相对含量均在１％以
上。其中以罗勒烯和β－石竹烯为代表的萜烯类香成
分就占到了５６．９０％，超过挥发性成分总含量的一
半。两者共有成分为β－石竹烯、紫苏烯、乙酸苄酯、
乙酸己酯和乙酸叶醇酯，但含量差异十分悬殊。
如图３主香成分香型分析蜘蛛图所示，２种木
香花的主香成分在粉香和动物香区域均没有分布。
白木香花香气重心落在果香区域，主要由乙酸叶醇
酯所主导的青香分支以及由紫罗兰酮类化合物和乙
酸苄酯主导的甜花香分支组成。绝对含量最多的苯
甲醇香比强值很小，单品有一定化学味、香气呆板。
然而在白木香花的自然香气中，苯甲醇混合在甜花
香韵中由于乙酸苄酯的作用而变得活泼起来，并弥
补了乙酸苄酯极易挥发的特点，两者联合产生了清
甜的茉莉头香香气。黄木香花香气重心落在草木香
偏果香区域，其中由罗勒烯、紫苏烯所带来的浓浓药
草香占据了主导地位，而β－石竹烯提供了类似留兰
香薄荷般的凉香以及丁香样辛香的后味，共有成分
乙酸叶醇酯则带来一缕与白木香花近似的生涩新鲜
的水果香气。
６５
第４期 李淑颖，等：２种木香花的自然香气成分分析与香型评价
图３　２种木香花自然香气主香成分香型分析蜘蛛图 （Ａ）白木香花；（Ｂ）黄木香花
Ｆｉｇ．３　Ｓｐｉｄｅｒ　ｃｈａｒｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓｅｎｓｏｒｙ　ａｔｔｒｉｂｕｔｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍａｊｏｒ　ｖｏｌａｔｉｌｅｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ＡＴＤ－ＧＣ－ＭＳ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｎ　ｆｕｌ　ｂｌｏｓｓｏｍｓ　ｏｆ
Ｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ　ｖａｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ（Ａ）ａｎｄ　Ｒ．ｂａｎｋｉｓａｅ　ｖａｒ．ｌｕｔｅａ（Ｂ）
３　讨论
３．１　 本研究用全自动热脱附－气相色谱－质谱
（ＡＴＤ－ＧＣ－ＭＳ）联用法对２种习见园林观赏芳香藤
本木香花的鲜花自然香气成分进行分离鉴定。结果
表明，白木香花的挥发性成分以醇类为主，脂肪烃
类、萜烯类、酮类和酯类也均占据相当高比重；黄木
香花的挥发性成分主要为萜烯类，脂肪烃和酯类也
有一定比例。两者共检出成分种类相似比例分别为
６９．８８％和８５．２９％，其中白木香花的挥发性成分种
类更为丰富。本研究检测到的大量成分在木香花类
群中均属首次报道。前人研究［８－９，１６］中认为重要的
香气组分如蘑菇醇、冰片、榄香素等并未检测到。这
一方面与取样方法有关，本研究捕集的是鲜花离体
后短期内的自然香气而非前人报道的任何形式的溶
剂萃取物。许多小分子醇类和单萜烯类化合物常常
是香花植物活体香气的重要组成［１３－１５］，但在常规溶
剂萃取前的自然干燥处理过程中极易挥发散失或氧
化改变［１０，２１］；此外，不同提取工艺对不同属性香味
物质的亲和性与饱和度也有所不同，常规溶剂萃取
方法能够吸附更多的难挥发性酸类、酯类和高碳烷
烃，但这些成分在活体香气中却难以表现［１２］，从而
使得不同方法捕获的香气成分组成产生一定变异。
本研究方法所获得的香气组分和相对含量更接近花
朵的活体香气。另一方面，采样种类的差异（如野生
种和栽培种）、生境差异（如高山与平原）、地理环境
（如西南与华东）等都可能造成木香花挥发性成分的
不同和相对含量的差异［１３，２２］。
３．２　基于 ＡＴＤ－ＧＣ－ＭＳ成分检测结果，本研究提
取含量较高的重要香气组分开展香型评价分析，发
现２种木香花的自然香气略有相似但又明显不同，
所得评价结果与感官实践相符。白木香花的自然香
气更接近人体对开花植物的主观嗅觉印象，属于果
香花香型，甜醇饱满，层次丰富，有浓郁的类似茉莉
花的头香感觉，具有潜在的香料开发价值，可针对其
香气组成以及头香的提取工艺等方面开展进一步深
入研究。黄木香花的自然香气则更偏重强烈的辛香
药草气息，兼具淡淡的水果味，香气种类相对单纯。
然而黄木香花温暖明亮的黄色花朵在同属植物中十
分少见，除了能提供较高的观赏价值以外，自然香气
中以罗勒烯、紫苏烯、γ－松油烯为代表的丰富的单萜
烯类成分对人体健康有一定积极促进作用［１２，１４］，可
搭配应用于芳香保健园林。
致谢：感谢上海植物园叶康研究员和铂金埃尔
默仪器（上海）有限公司对本研究的鼎力协助与
支持！
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