全 文 :天然产物研究与开发 NatProdResDev2007, 19:1001-1004
文章编号:1001-6880(2007)04-1001-04
收稿日期:2006-07-12 接受日期:2006-09-06
基金项目:甘肃省自然科学基金项目(3ZS042-B25-005);兰州理工
大学校基金 (SB05200403)
*通讯作者 Tel:86-013909499290;E-mail:yingpengzhang@tom.com
黄花补血草挥发性化学成分研究
刘 宇 ,张应鹏* ,张海霞 ,杨云裳 ,苏 策
兰州理工大学石油化工学院 有机与药物化学研究所 , 兰州 730050
摘 要:为了研究黄花补血草挥发油的化学成分 , 本文采用了水蒸气蒸馏法从黄花补血草中提取挥发油 , 并用
GC-MS法采用最佳分析条件对化学成分进行鉴定 , 用峰面积归一化法测定各化合物在挥发油中的相对百分含
量;通过研究 ,鉴定出 70种化合物 ,其峰面积相对含量约占挥发油总量 82.12%。黄花补血草挥发油的主要组
分为 2-硝基乙醇(59.63%)、正二十四烷(3.71%)、二苯胺(2.31%)、 6, 10, 14-三甲基-2-十五烷酮(1.79%)、正
二十一烷(1.57%)、丙二醇(1.40%)等。
关键词:黄花补血草;挥发油;气相色谱-质谱
中图分类号:Q946.91;R284.1 文献标识码:A
StudyontheChemicalCompositionofEssentialOilfrom
Limoniumaureum(L.)Hil.
LIUYu, ZHANGYing-peng* , ZHANGHai-xia, YANGYun-shang, SUCe
InstituteofOrganic&PharmaceuticalChemistry, SchoolofPetrochemicalEngineering,
LanzhouUniversityofTechnology, Lanzhou730050 , China
Abstract:TostudythechemicalconsititueofvolatileoilfromLimoniumaureum(L.)Hill, thevolatileoilwasextracted
fromLimoniumaureum(L.)Hilbysteamdistillationandthechemicalconstituentswereanalyzedwiththeoptimum
separatingandanalyzingconditionsbyGC-MS, thenthepercentagecontentofcompositionofvolatileweredeterminedby
peakareanormalizationmethod.Furtherly, 137 peaksweredetectedand70 componentswereseparatedandidentified
whichaccountedfor82.12% oftotalvolatileoil.Themainconstituentsoftheoilwereethanol, 2-nitro-(59.63%), tetra-
cosane(3.71%), diphenylamine(2.31%), 2-pentadecanone, 6, 10, 14-trimethyl-(1.79%), heneicosane(1.57%),
propyleneglycol(1.4%).
Keywords:Limoniumaureum(L.)Hil.;volatileoil;GC-MS
黄花补血草(Limoniumaureum(L.)Hil.),又
称黄花矶松 、金色补血草 、金匙叶草 ,系蓝雪科补血
草属植物 ,多年生草本 。多生于滩地 、湖盆 、戈壁 、石
质山坡 、流动沙丘等干旱荒漠环境下。我国呼伦贝
尔沙地 、浑善达克沙地 、毛乌素沙地 、乌兰布和沙漠 、
腾格里沙漠及甘肃河西走廊沙地 、华北北部等均有
分布。
黄花补血草 ,花萼可入药 ,能止痛 、消炎 、止血 ,
外用治各种炎症 ,内服治神经痛 、月经少 、耳鸣 、奶汁
少 、牙痛 、齿槽脓肿 、感冒 、发烧 、疮疖 、痈肿等 [ 1] 。
黄花补血草挥发性成分的研究未见报道 ,本实验采
用毛细管色谱-质谱联用 (GC-MS)技术分离得到
137个峰 ,通过分析 ,首次对其 70种化合物进行鉴
定 ,并用峰面积归一化法测定了各成分的相对含量。
1 实验材料
1.1 药材
黄花补血草 , 2005年 9月采于甘肃兰州狗娃
山 ,并由兰州大学药学院马志刚教授鉴定 ,植物标本
(0509021)保存与兰州理工大学石油化工学院有机
与药物化学研究室 。
1.2 仪器
HP6890-5973GC/MS联用仪(美国惠普公司);
气相色谱条件:色谱柱为 SE-54 , 30 m×0.25 mm,
33.0μm;柱温为 40℃,以 5℃/min的速率升至 260
℃,保持 40min;进样口温度为 260℃;载气为氦气 ,
流速为 0.3 mL/min;进样量为 0.2 μL, 分流比为
50:1。质谱条件:离子源为 EI,电子能量为 70 eV,
接口温度为 280 ℃、质量范围为 1 ~ 550 amu,溶剂
延迟 0 min。
2 挥发油的提取
取黄花补血草干燥全草 150 g粉碎 ,加入 200
mL蒸馏水进行水蒸气蒸馏 8 h,收集馏出液。萃取
时 ,加入 50 g氯化钠 ,以减少挥发性成分在水中的
溶解度 ,用乙醚萃取馏出液 6次 ,合并乙醚萃取液 ,
用无水硫酸钠干燥萃取液 1 h,在 30 ℃条件下回收
乙醚 ,得到浅黄色油状物 0.4 g,提油率为 0.27%,
提取液具有特殊芳香气味 ,密封保存 ,供分析用 。
3 成份鉴定
在上述色谱条件下进样 ,得到黄花补血草挥发
油的总离子流图 ,见图 1。启动 HP689 OMS化学工
作站 ,检索 NIST98谱图库 ,结合有关文献人工检索
确定其化学组成[ 2] ,见表 1。另外 ,通过与正烷烃化
合物的保留时间比较 ,采用线性插人的方法计算挥
发油中各成分的保留指数 ,与文献 [ 3-5]化合物的保留
指数进行比较 ,进一步确证各化合物 。按峰面积归
一化法计算各化合物在挥发油中的百分含量 ,具体
分析结果见表 1。
图 1 黄花补血草挥发油 GC/MS分析总离子流图
Fig.1 ThetotalionoftheessentialoilfromLimoniumaureum
4 结果与讨论
表 1 黄花补血草挥发油气相色谱-质谱法分析结果
Table1 DeterminationresultoftheessentialoilfromLimoniumaureumbyGC-MS
编号
No.
成分
Component
分子式
Molecular
formular
保留时间
tR
(min)
相对含量
Relative
content
(%)
1 Ethane, 1, 1-diethoxy-(1, 1-二乙氧基乙烷) C6H14O2 1.956 0.66
2 Propyleneglycol(丙二醇) C3H8O2 2.066 1.40
3 Toluene(甲苯) C7H8 2.355 0.03
4 Ethanol, 2-nitro-(2-硝基乙醇) C2H5NO3 3.712 59.63
5 Ethylbenzene(乙基苯) C8H10 4.167 0.15
6 Benzene, 1, 3-dimethyl-(间二甲苯) C8H10 4.375 0.26
7 o-Xylene(邻二甲苯) C8H10 5.008 0.18
8 2-Furancarboxaldehyde, 5-methyl-(5-甲基-2-呋喃甲醛) C6H6O2 7.599 0.10
9 Decane(癸烷) C10H22 8.981 0.04
10 Hexanoicacid, ethylester(己酸乙酯) C8H16O2 9.067 0.04
11 Eucalyptol(桉树脑) C10H18O 10.117 0.16
12 2-Furancarboxylicacid, ethylester(2-呋喃甲酸乙酯) C7H8O3 11.327 0.05
13 Ethanone, 1-(1H-pyrrol-2-yl)-(1-(1-氢-2-吡咯基)乙酮) C6H7NO 12.058 0.06
14 Phenol, 2-methoxy-(2-甲氧基本酚) C7H8O2 12.832 0.08
15 Camphor(樟脑) C10H16O 14.987 0.41
16 Tridecane(正十三烷) C13H28 17.904 0.18
17 Benzothiazole(苯并噻唑) C7H5NS 18.537 0.37
18
3-Buten-2-one, 4-(2, 6, 6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-, (E)-((E)-4-(2, 6, 6-三甲基-2-
环己(1-)烯基)-3-丁烯-2-酮) C13H22O 21.042 0.37
19 Tetradecane(正十四烷) C14H30 26.606 0.21
20 5, 9-Undecadien-2-one, 6, 10-dimethyl-, (E)-((E)-6, 10-二甲基-5, 9-十一碳二烯-2-酮) C12H20O 28.694 0.05
21 Pentadecane, 7-methyl-(7-甲基十五烷) C16H34 29.155 0.36
22 Pentadecane(正十五烷) C15H32 30.653 0.13
23
2(4H)-Benzofuranone, 5, 6, 7, 7a-tetrahydro-4, 4, 7a-trimethyl-(5, 6, 7, 7a-四氢-4, 4, 7a-
三甲基-2-苯并呋喃酮) C11H16O2 31.249 0.34
1002 天然产物研究与开发 Vol.19
24 1, 3-Benzenediol, 5-pentyl-(5-戊基-1, 3-苯二酚) C11H16O2 31.427 0.13
25 Benzenamine, N-methyl-N-phenyl-(N-甲基-N-苯基苯胺) C13H13N 33.521 0.07
26 Hexadecane(正十六烷) C16H34 34.497 0.26
27 Diphenylamine(二苯胺) C12H11N 34.921 2.31
28 2-Biphenylamine, 3-methyl-(3-甲基-2-二苯胺) C13H13N 36.327 0.15
29 Phenol, o-(.alpha., .alpha.-dimethylbenzyl)-(邻-(-二甲基苄基)-苯酚) C15H16O 37.814 0.12
30 Heptadecane(正十七烷) C17H36 38.151 0.80
31 1H-indene, 2, 3-dihydro-1, 1, 3-trimethyl-3-phenyl-(2, 3-二氢-1, 1, 3-三甲基-3-苯基-1H-茚) C18H20 38.293 0.01
32 Heptadecane, 2, 6-dimethyl-(2, 6-二甲基十七烷) C19H40 38.354 0.11
33 Dodecane, 2-methyl-8-propyl-(2-甲基-8-丙基十二烷) C16H34 39.085 0.07
34 Phenanthrene(菲) C14H10 40.012 0.14
35 2, 4-Diphenyl-4-methyl-1-pentene(2, 4-二苯基-4-甲基-1-戊烯) C18H18 40.620 0.05
36 Octadecane(正十八烷) C18H38 41.633 0.32
37 Hexadecane, 2, 6, 10, 14-tetramethyl-(2, 6, 10, 14-四甲基十六烷) C20H42 41.928 0.16
38 Urea, N, N-diphenyl-(N, N二苯基脲) C13H12N2O 42.297 0.29
39 Carbazole, 3, 4-dimethyl-(3, 4-二甲基咔唑) C14H13N 42.554 0.05
40 2-Pentadecanone, 6, 10, 14-trimethyl-(6, 10, 14-三甲基-2-十五烷酮) C18H36O 43.126 1.79
41 11-Dodecen-1-ol, 2, 4, 6-trimethyl-, (R, R, R)-((R, R, R)-2, 4, 6-三甲基-11-十二碳烯-1-醇) C15H30O 43.512 0.05
42 1, 2-Benzendicarboxylicacid, bis(2-methylpropyl)ester(1, 2-苯二甲酸二(2-甲基丙基)酯) C16H22O4 43.734 0.27
43 Phenanthrene, 1-methyl-(1-甲基菲) C15H12 44.679 0.11
44 Hexadecanoicacid, methylester(十六酸甲酯) C17H34O2 45.803 0.05
45 Hexadecanoicacid, ethylester(十六酸乙酯) C18H36O2 47.977 0.22
46 Eicosane(正二十烷) C20H42 48.131 0.36
47 Octadecane, 1-(ethenyloxy)-(1-亚乙烯氧基十八烷) C20H40O 50.040 0.05
48 (R)-(-)-14-methyl-8-Hexadecyn-1-ol((R)-14-甲基-8-十六炔-1-醇) C17H32O 50.900 0.05
49 Heneicosane(正二十一烷) C21H44 51.189 1.57
50 Linoleicacidethylester(亚油酸乙酯) C20H36O2 52.896 0.08
51 9, 12, 15-Octadecatrienoicacid, ethylester, (Z, Z, Z)-((Z, Z, Z)-9-12-15-十八三烯酸乙酯) C20H34O2 53.086 0.11
52 Docosane(正二十二烷) C22H46 54.100 0.91
53 1-Docosene(1-二十二烯) C22H44 54.394 0.14
54 1-Chloroeicosane(1-氯二十烷) C20H41Cl 55.137 0.08
55 Tetracosane(正二十四烷) C24H50 56.949 3.71
56 11-Tricosene(11-二十三烯) C23H46 57.889 0.13
57 Cycloeicosane(环二十烷) C20H40 58.828 0.03
58 1-Hexacosene(1-二十六碳烯) C26H52 59.878 0.09
59 3-Eicosene, (E)-((E)-3-二十碳烯) C20H40 61.223 0.06
60 Octadecane, 1-(ethenyloxy)-(1-乙烯氧基十八烷) C20H40O 61.469 0.06
61 di-n-Octylphthalate(邻苯二甲酸二辛酯) C24H38O4 63.231 0.63
62 Tricosane(正二十三烷) C23H48 63.495 0.14
63 Hexacosane(正二十六烷) C26H54 63.760 0.10
64 Octacosane(正二十八烷) C28H58 70.159 0.05
65 Heneicosane, 11-decyl-(11-癸基二十一烷) C31H64 71.700 0.30
66 Nonadecane, 1-chloro-(1-氯十九烷) C19H39Cl 73.880 0.24
67 13-Methyl-Z-14-nonacosene(13-甲基-Z-14-二十九烯) C30H60 74.531 0.09
68 Stigmastan-3, 5-diene(豆甾烷-3, 5-二烯) C29H48 74.967 0.10
69 Octadecane, 1-chloro-(1-氯十八烷) C18H37Cl 78.068 0.10
70 Beta.-Sitosterolacetate(-谷甾醇乙酸酯) C31H52O2 80.893 0.15
1003Vol.19 刘 宇等:黄花补血草挥发性化学成分研究
通过 GC/MS分析 ,从黄花补血草挥发油中共分
离出 137个化合物 ,鉴定了其中 70个 ,占化合物总
数的 51.1%, 所鉴定的化合物含量占全挥发油的
82.12%。分析鉴定结果表明 ,黄花补血草挥发油的
主要化学成分为:2-硝基乙醇(59.63%),正二十四
烷(3.71%,二苯胺(2.31%), 6, 10, 14-三甲基-2-十
五烷酮 (1.79%),正二十一烷 (1.57%), 丙二醇
(1.40%)等。
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