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丁香茄挥发油成分GC-MS分析



全 文 :丁香茄挥发油成分 GC-MS分析
〔摘要〕 目的 分析丁香茄中挥发油的化学成分。 方法 采用水蒸气蒸馏法提取丁香茄中挥发油,用 GC-MS 法测定和分析
其化学组分。 结果 共鉴定了 19 个成分,占总峰面积的 96%,按相对峰面积计,其中含亚油酸为 62.8%,总脂肪酸和其他酯约占
72%。 结论 丁香茄挥发油的主要成分为脂肪酸,为开发利用丁香茄资源提供了实验依据。
〔关键词〕 丁香茄;挥发油;GC-MS;脂肪酸;水蒸气蒸馏法
〔中图分类号〕R284.2;R917 〔文献标识码〕B 〔文章编号〕doi:10.3969/j.issn.1674-070X.2015.02.008.025.03
Study on the Chemical Constituents of the Essential Oils from Calonyction muricatum by GS-MS
SHENG Wenbing, PENG Caiyun*, MENG Ying, QING Lihong, ZHANG Biao
(College of pharmacy, Hunan University of Chinese Medicine, Changsha, Hunan 410208)
〔Abstract〕 Objective To analyze the chemical constituents of the essential oils from Calonyction muricatum. Methods
The essential oils were extracted by steam distillation method, and its constituents were analyzed and identified by GC-MS.
Results 19 compounds were identified which occupied 96% of the total peak area. The linoleic acid with relative peak area
was 62.8%, the total aliphatic acids and other esters were 72%. Conclusion The essential oils from Calonyction muricatum
were mainly aliphatic acid, which provide a scientific basis for development of Calonyction muricatum.
〔Keywords〕 Calonyction muricatum; essential oils; GC-MS; aliphatic acid; steam distillation method
盛文兵,彭彩云 *,孟 瑛,卿梨红,章 飚
(湖南中医药大学药学院,湖南 长沙 410208)
〔收稿日期〕2014-09-17
〔基金项目〕湖南省科技厅项目资助(2013FJ4054);湖南省教育厅科研基金项目资助(13C676);湖南省教育厅科研项目资助(14C0850);2014 年
度湖南省大学生创新性实验计划项目资助(207);湖南省药学重点学科资助;湖南中医药大学十二五药物分析重点学科资助。
〔作者简介〕盛文兵,女,讲师,主要从事药物先导体的合成及改性研究。
〔通讯作者〕* 彭彩云,女,副教授,硕士研究生导师,E-mail:paudy@126.com。
2015 年 2 月第 35 卷第 2 期
Feb. 2015 Vol. 35 No. 2
湖 南 中 医 药 大 学 学 报
Journal of Hunan Univ. of CM
丁香茄 Calonyction muricatum (Linn.) G. Don.
属于旋花科植物,最先收载于《救荒本草》,味苦,性
寒,具有泻下、解毒之功效 [1-2]。 在广西、湖南的偏远
山区用于治疗跌打损伤和小儿肺炎,已经有几十年
的历史。 目前,关丁香茄化学成分的科学研究较少,
2002 年王英明等 [3]从丁香茄的种子——天茄子中分
离出5 种氮茚类生物碱并进行了结构表征, 这是
丁香茄在国内最先进行的化学成分研究。 2011 年
卢汝梅等采用不同溶剂对天茄子的乙醇提取物进
行萃取并对其中不同部位进行了止血效果实验,
其中 95%乙醇总提物 、正丁醇部位 、水部位凝血
效果极其显著 [4]。 在国外有少量的文献报道,证明
天茄子中含有麦角生物碱, 对金黄色化脓球菌、
枯草芽孢杆菌、 绿脓杆菌、 大肠杆菌等具有较强
的抗菌活性 [5]。
事实上,在丁香茄作为药用的当地,丁香茄的
家酒提取物可以内服和外用来治疗跌打损伤,并且
效果特别好。 鉴于当前治疗跌打损伤的外用药大部
分为芳香族的挥发油成分,因此,本文作者以水蒸
气蒸馏法提取了丁香茄的挥发油成分,采用 GC-MS
技术对其成分进行了分离和鉴定,并且测定了其相
对峰面积,为其开发和利用提供科学依据。
1 材料
1.1 实验仪器
GC-MS QP2010 型气相色谱-质谱联用仪 (日
本岛津公司)和 GC-MS Solution 工作,NIST 质谱检
索数据库(美国标准谱库)。
1.2 实验材料
丁香茄收购于湖南永州农家自产品,经湖南中
25
min
图 1 丁香茄挥发油总离子流图
医药大学药学院周小江教授鉴定为旋花科植物丁
香茄(C. muricatum)的植株干品。石油醚(60~90 ℃)
和无水 Na2SO4均为分析纯。
2 方法与结果
2.1 方法
2.1.1 供试品溶液的制备 取粉粹后的丁香茄药
材 1.0 kg,按《中华人民共和国药典》2010 年版附录
XD挥发油提取甲法[1]进行提取,蒸馏 5 h,收集挥发
油,用无水 Na2SO4脱水,得黄色透明的挥发油(具有
浓郁的豆腥味),收油率为 2.6%,将挥发油用石油醚
稀释 100倍,即得供试液。
2.1.2 测试条件 色谱柱 :RTX-5 MS (30 m×
0.25 mm × 0.25 μm);载气 He;流速 1.0 mL/min;
进样室温度 280 ℃; 程序升温: 始于 70 ℃, 保持
2 min, 5 ℃/min,升温至 300 ℃,保留 30 min。 进
样量 0.2 μL,分流比 20︰1。 质谱条件:离子源温度
230 ℃; 电离方式 EI, 电子能量 70 eV; 接口温度
250 ℃; 溶剂切割时间为 5.0 min; 质量扫描范围
30~550 amu。
2.2 结果
从图 1 可以看出各成分分离度良好。用峰面积
归一法计算各组分的相对峰面积,再对各成分的质
谱图与谱库进行对比,结合人工谱图解析,按各色
谱峰的质谱裂片图与文献核对,确定丁香茄挥发油
的成分。 共鉴定了 19 个化学成分, 占总峰面积的
96%,丁香茄挥发油的主要成分为脂肪酸。 结果见
表 1。
表 1 丁香茄挥发油成分分析
 t /min   /%
1 28.975 C

H O Hexadecanoic acid ( ) 1.26
2 29.267 C

H O Ethyl palmitate ( 11) 1.85
3 30.803 C H O Tetradeconic acid (111) 2.66
4 32.517 C H O 9,12-Octadecadienoic acid(11) 62.8
5 34.892 C

H O Heptadecanol (11111) 1.84
6 35.350 C H

O Z-9-octadecenal1Z-9-111111 1.68
7 37.142 C

H O cis-912-Octadecadienol (111) 1.45
8 40.233 C

H

O 1,2-Dipalmitoyl-rac-glycerol(1,2-1 1111) 0.98
9 42.908 C

H 1,3,12-Octadecatriene ( 1,3,12-11111) 2.45
10 43.325 C

H Triacontahexaene 1(1111) 1.37
11 45.100 C

H O cis-5,8,11,14117-Eicosapentaenoic acid (111111) 2.20
12 45.883 C H

O Geranyl linalool(111111) 2.88
13 46.583 C H Triacontahexaene 1(1111) 3.83
14 47.350 C

H O Ergosterol (1111) 0.95
15 49.440 C H O Stigmastanol (1111) 2.23
16 51.07 C

H

O 1-Sitosterol (1-111) 0.64
17 51.375 C

H O Stigmasterol (111) 0.86
18 61.992 C

H O Stigmasterol acetate (11111) 0.86
19 70.842 C

H

O Octadecyl 12-hydroxystearate (12-1111111) 3.20
1 96.0
(下转第 37页)
湖南中医药大学学报 2015 年第 35 卷26
(本文编辑 杨 瑛)
3 讨论
由表 1 结果可知,丁香茄的含油率较高,其中
以亚油酸成分相对峰面积为最大,达到 62.8%,总脂
肪酸和其他酯约为 72%,还含有萜类成分,其中角
鲨烯成分较高。 亚油酸具有降低血脂、软化血管、降
低血压、促进微循环的作用,可预防或减少心血管
病的发病率,特别是对高血压、高血脂、心绞痛、冠
心病、动脉粥样硬化、老年性肥胖症等的防治极为
有利, 能起到防止人体血清胆固醇在血管壁的沉
积,有“血管清道夫”的美誉,具有防治动脉粥样硬
化及心血管疾病的保健效果。 丁香茄挥发油中含有
的萜类成分可能是丁香茄具有治疗跌打损伤功效
的物质基础所在,进一步研究还在进行中。 因此,此
项研究可能为亚油酸新资源以及治疗跌打损伤药
物开发提供新途径。
参考文献:
[1] 中国植物志编委会编 .中国植物志 [M].北京:中国科技出版社,
1982,62(1):107-108.
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[3] 王英明.天茄子生物碱的研究[J].中草药,2002,33(2):111-113.
[4] 卢汝梅.天茄子不同提取部位止血作用研究[J].中国现代医药杂
志,2011,13(11):26-28.
[5] Guevara BQ, Rosalin DC, Solevilla YB, et al. Preliminary
phytochemical microbiological and pharmacological studies of
Calonyction muricatum Linn. G. Don [J]. Acta Manilana Ser A
Nat Appl Sci,1978(17):20-35.
(上接第 26页)
气则生”;其次以安神、保肝降酶等对症治疗。 本案
患者为结肠癌根治术后,故选方以单兆伟教授自拟
方“芪竹方”合参苓白术散加减。 单兆伟教授根据对
消化道肿瘤多年的临床诊治经验, 发现气阴两虚、
痰湿内阻、 血瘀热郁是消化道肿瘤的主要病机,并
因此研制了益气养阴清热、活血抗癌抗复发为主的
芪竹方。 芪竹方以黄芪、玉竹为君,补中益气,养阴
扶正。 法半夏、麦冬、炒薏苡仁、灵芝为臣,其中法半
夏配麦冬,取麦冬益胃生津之意,法半夏燥湿化痰、
降逆止呕、消痞散结,但麦冬有滑肠之弊,腹泻者常
去之 ;炒薏苡仁清热利湿 ,健脾止泻 ;灵芝 “疗虚
劳”,助君药扶正固本。 久病入络,癌肿多由痰瘀热
毒互结所致,故用莪术活血化瘀;仙鹤草收敛止血、
涩肠止泻、补虚强壮;白花蛇舌草、半枝莲清热解
毒。 该方至平至缓,药味醇正,扶正而不碍邪,祛邪
而不伤正。 方中,黄芪、薏苡仁、仙鹤草、白花蛇舌
草、莪术、半枝莲、灵芝等,现代药理学已证实其有
明确的抗癌、提高免疫的作用[1-4]。 本案中,既以芪竹
方益气养阴、扶正抗癌、抗复发,又与参苓白术散
加减以时时顾护中焦脾胃之气, 诸药合用, 故收
良效。 临床上, 单兆伟教授常用芪竹方治疗消化
道肿瘤术后,特别是胃癌术后患者,常收良效,临
床观察也多证明芪竹方对胃癌术后有明显疗效,
李秀源 [5]通过实验研究证明了芪竹方可明显降低
人胃癌MGC-803 细胞半胱天冬酶-3 及端粒酶的活
性, 对 MGC-803 细胞血管内皮生长因子表达具有
下调作用,对胃癌 SGC7901 细胞过氧化物酶体增殖
物激活受体 γ 基因表达有上调作用并可下调环氧
化酶-2 表达,通过多途径多靶点而实现其抗肿瘤的
作用。 近年来,周素芳等 [6]通过实验研究证明,芪竹
方亦可体外逆转结肠癌耐药细胞株 HCT-8/V 耐药
性, 为单兆伟教授治疗结肠癌术后提供佐证。 《素
问·评热病论》云:“邪之所凑,其气必虚”,处方以芪
竹方合参苓白术散加减, 通过补虚扶正的方法,收
到“正气存内,邪不可干”之效。
参考文献:
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[5] 李秀源.单兆伟教授治疗胃癌术后临床经验与芪竹方诱导 MGC-
803 细胞凋亡机制研究[D].南京:南京中医药大学,2009.
[6] 周素芳,李艺锋,刘 闯,等.芪竹方对结肠癌耐药株 HCT-8/V 及
肝癌耐药株 Bel/Fu 细胞耐药体外逆转作用的观察[J].中国中西医
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张 静,等 单兆伟教授治疗结肠癌术后验案一则第 2 期
(本文编辑 贺慧娥)
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