全 文 ：第 5 2卷 第 6期
2《洲抖年 1 2月
井 冈山师范 学院学报 (自然科学 )
Ju o rn以 foi J n路 a n gs ha n N om司 C lO e名 e (a N t t ln dcS i e ~。 )
VI O
.
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6
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2 (X耳
兰香草挥发油化学成分的研究
陈红梅 ’ , 孙凌峰 2 , 叶文峰 3
( L井冈山师范学院 化学系 , 江西 吉安
.3 宜春学院
34 3《X为 .2 江西师范大学 化学学院 ,江西 南昌 3 X() 27 ;
化学系 , 江西 宜春 3 6( 众) )
摘 要 : 采用常压水蒸气蒸馏法提取 了兰香草挥发油 , 得油率为 .0 39 % 一 .0 52 % . 其相对 密度 (20 ℃ )a 98 8 o ~
.0 9 0 0
, 折射率 (2『C ) 1 . 460 8 , 比旋光度+ .0 51 。 , 酸值 1 . 5 .并用毛细管气相色谱 、 红外光谱 、 核磁共振谱和色 一质联
机等对该挥发油进 行 了系统的成分分析 . 在分 出的 112 个色谱峰中 , 共鉴定 出 71 个化合物 , 占挥发油总 I 的
9 .4 6%
. 其主要成分为芳樟醉 、 紫苏醉 、 香芹酮 、 荞宁烯 、 4一 甲墓一6一庚烯一3一酮 、 捧草烯 、 马鞭草烯酮 、 左旋松香芹
酮 、 2一壬 烯-4 一炔等 .
关键词 : 兰香草 ; 挥发油 ; 芳樟醉 ; 紫苏醇 ; 化学成分
中图分类号 : 0 6 57 .7 文献标识码 : A 文章编号 : 1X( 拓 es 197 5 (2X( 抖环 -仪刃 5一汉
兰香草「C毋笋 , et 廊 i二~ (hT u筋必
,
) 材匆. J 系马鞭草科获属亚灌木 , 高可达 mZ .此植物最早见载于
《植物名实图考 》 ,芳草类 .载云 : “ 丛生 , 高四五尺 ,细茎对叶 , 叶长寸余 ,本宽末尖 ,深齿浓纹 ;梢叶小园 ,
逐步开花 ,如丹参 、 紫宛而作小筒子 ;尖瓣外出 , 中吐细须 ,淡紫娇媚 ,秋深始开 ,茎叶俱有香气 , … … 以
熠肉可治嗽 ” .根据该书所述 ,并观其附图 , 即为现在的兰香草叭
江西境 内的获属植物 ,除兰香草外还有获 ( C n碑p e t衅 fo ila ) 、三花获 ( C et rn沙ar ) 、 光果获 ( .C t心佬叫 i-
。 a) 等几种 ,但分布均不及兰香草普遍 . 据我们考察 ,南昌市 附近的新建 、 安义 、靖安 、奉新等地和宜春 、上
饶 、抚州 、 九江地区都有兰香草分布 , 一般多生长于较干旱的山坡 、路旁 、沟边或林缘灌木丛中 .在南 昌近
郊的梅岭 、 云居山等地常可见到路旁有兰香草成片分布 ,初秋开花时节 , 远远一眼望去 , 可见到成片的蓝
紫色花 ,非常美丽 . 据估算 ,江西全省年产兰香草约 10 万公斤 ,均为 自然野生 ,从未见有人工栽培的报
道 .
在医药上 ,兰香草可用来治疗风寒感冒 、百 日咳 、 慢性支气管炎 、肝炎 、 胃痛 、风湿痹痛 、外伤出血以
及疮疖痛肿等 ,在 民间一般作为草药使用 .
兰香草茎叶均含芳香油 ,此油具有较好的香气特征 ,是一种具有一定开发价值的香料工业原料 .但
至今尚未见该芳香油的提取研究和成分报道 ,故我们对此进行了较深人的研究 .
1 仪器及实验方法
1
.
1 样品的制备
兰香草全草于 20 3 年 8一 or 月间采 自江西永修县云居山和新建县太平枫林 .采后略晾干 ,用常压水
蒸气蒸馏法提取得到一种橙红色的具有兰香草特征香气的挥发油 .得油率 .0 3 9% 一 .0 5 2% ; D尸 .0 98 0 -
.0 9 0 0 ;n 产1 . 46 0 ;8 a1[ +n .0 s o,酸值 1 . 5 .用无水 N矛 O; 干燥后于 0一 5℃ 环境中避光保存备用 .
1
.
2 色谱一质谱一计算机分析
1
.
2
.
1 仪器
iF n iga 4n 02 1型色谱一质谱 一计算机联用仪 .所得质谱图直接由该机 NI C O S数据处理系统进行检索 ,
并查阅有关资料 (2, 3 ,4j 进行挥发油组分定性 .
1
.
.2 2 实验条件
收稿 日期 : 2 (叉又一 3一 巧
基金项目 : 国家自然科学基金资助项目 ( 29 36 2 0沙 I )
作者简介 : 陈红梅 ( 19 7 0一 ) , 女 , 江西永新人 ,讲师 ,从事有机化学 、 天然产物方面的教学 与研究 .
井冈山师范学院学报 (自然科学 ) 第 25 卷第 6期
色谱柱 : 4 0m x0 .2 4m m O V一 10 1熔融弹性石英毛细管柱 ;柱前压 : 1P0 ;si 载气 ;氦气 ;柱温 : 60 ~ 25 o0 ;C
升温速率 : 5℃m/ .ni
质谱条件 : 离子源 : EI ;离子源温度 : 250 ℃ ; 电子能量 : 70e V ;发射 电流 : . 0 5 n】A ; 电子倍增器 电压 :
l
.
3 kV ;扫描范围 : 3 5一 4 5O am u ·
1
.
3 气相色谱保留指数测定
在用标准质谱图对挥发油各组分进行定性的基础上 , 我们按照 eJ un ign s W阁方法测定了兰香草挥
发油各种组分的保留指数 , 并进行 了标准品叠加实验 ,以便对挥发油中的各个组分进行确证 .
1
.
3
.
1 仪器
岛津 G C一 17A 型毛细管气相色谱仪 ; FI D 检测器 ; C R 一3 A 色谱数据处理机 ; 45 m x .0 24 m m O V一 10 1
弹性石英毛细管柱 .
1
.
.3 2 试剂
色标正构烷烃 C 6一C 1 6 (上海试剂一厂 ) ;挥发油组分样品若干 (部分为本实验室收集制备 , 部分外
购 ) .
1
`
.3 3 色谱条件
载气 : 高纯氮 ( 9 .9 9% ) ;平均线速 : 1 8 .o c ln s ;分流比 : 巧:0 ;1 进样量 : 0 . 15林 ;l 柱程序升温 : 70 ~ 230 ℃ ;
升温速率 : o3 C /m i ;n 气化室温度 : 25 0℃ ; 检测室温度 : 2 0 ℃ .
1
.
.3 4 保留指数测定 〔, ,
将色标正构烷烃样品各取等量混合后 ,进行色谱分析 , 测定各正构烷烃的保留时间 .然后在完全相
同的条件下 ,将挥发油样品进行分析 ,测定油中各组分的保留时间 , 再根据下述线性升温保留指数计算
出各组分的 K vo at s 保留指数 .
2 .杯 l o +n lo ~t[ 一鲡」巾侧叶 1)一翩式中 ,场 为 K vo at s 保 留指数 ; `; 为被测组分的保留时间 ;下标 x 为被测组分符号 ;下标 n 和 n +l 为分别
具有 n 和 n+1 个碳原子的正构烷烃符号 .
1
.
4 气相色谱定童
兰香草挥发油各组分的相对含量由 C R一 3A 色谱数据处理机根据色谱图按峰面积归一化法计算 ,未
进行响应因子校正 .
2 结果与讨论
l) 兰香草挥发油气相色谱图见图 1 ,定性和定量分析的相关结果见表 1 .
2) 在本实验条件下 ,兰香草挥发油共分出 1 12 个色谱峰 , 其中鉴定出 71 个组分 . 被鉴定的组分 占
图 1 兰香草挥发油气相色谱图
第 6期 陈红梅 ,孙凌峰 ,叶文峰 :兰香草挥发油化学成分的研究
表 1 兰香草挥发油化学成分与含-
K o v a t 。 指数峰号 扫描 化合物
2 16
2 7 0
30 8
3 9 8
42 6
月4 6
4 5 4
4 7 3
4 8 9
5以
5 2 6
l 一戊烯一3一醇
3 一己醇
以一芋醇
苯甲醛
莽芋烯
桧烯
△3一曹烯
2一甲基庚烯酮
对伞花烃
日一水芹烯
柠檬烯
含量
(% )
0
, 《拓 1
0
.
0 3 6
0
.
0 8 1
0
.
15 5
9 6 6 0
1
.峨X场
0
.
7 9 4
0
.钊 6
0
.
9 5 7
0
.
3 6 5
0
.
5 33
K o v at s 指数
实验值 文献值
8 6 1
8 9 4
9 3 8 9 3 8
9 4 6 9 4 7
9 5 5
9 6 5 96
9 6 7
96 9 9 6 8
10 2 1 10 2 0
10 2 5 10 27
10 3 1 10 30
峰号 扫描 化合物 文献值
1 15 0
1 18 1
1 22 8
12 5 4
12 8 2
13 1 0
13 2 8
13 6 1
13 9 3
14 1
1 4 52
2 一十一酮
香芹酮
癸醇
百里香酚
黄樟油素
乙酸橙花醋
邻甲氧基苯 甲醛
丁子香基甲基醚
乙 酸苯乙醋
对异丙基苯乙酮
正十 四烷
乙酸一3一苯基丙
醋
p
一石竹烯
含量
(% )
0 1 18
1 4
,
7 4
a l 7 7
0
,
15 9
0
.
3 6 3
0
.
6 5 0
0
.
2 0 8
O
`
0 7 3
0
.
5 5 8
0
.
24 5
0
,
22 9
实验值
12 5 2
12 6 7
12 8 9
13 0 1
13 15
13 2 8
13 3 8
1 35 3
1 36 8
1 39 1
14 (X) 14 (X)
478502633579810n24
邻甲基苯乙酮 0 . 8 9 2
异丁基苯
4 一甲基-6 一庚
烯一3一酮
烯丙基环己烷
水合桧烯
0
.
5 9 2
1以3
l以8
14 80
15 17
0
.
4 5 2
1
.
0 3 9 1 4 2 8
689
1`.ǐ、é乃入一、à气ù
70329468501956 《拓 3 . 10 105 6 15 6 1 蓬草烯 2 . 4 2 0
14 09
14 2 7
146 3 14 6 5
67
n汽门.1门.1.
6 3 1
6 5 8
0
.
4 7 9
0
.
12 7
I肠5
107 8 l (y7 8
15 79
15 8 8
0
.
19
0
.
2 9 7
14 6 7
14 7 1
Q
ù
0有
l
,`
2一壬烯 -4 一炔
松香芹醇
1
.
3 6 1
0
.
3 2 9
1 0 80
10 82
16 04
164 1
.0 0 9 14 7 3
0
.
13 9 14 7 7 14 7 5
以3l一了.7冉,àù、2
2 6 7 5 5 顺一桧醇 0 . 5 8 5 10 84 16 7 5
7 75
82 0
85 9
8 6 3
8 7 2
8 7 9
9 o
92 6
正壬醛
芳樟 醇
紫苏醇
桃金娘烯醛
q 一菇品醇
乙酸辛醋
马鞭草烯酮
左旋松香芹酮
2 一甲氧基对甲
酚
4一乙 基愈创木
酚
乙酸菇品醋
p
一苯 乙醇
水杨酸甲醋
乙 酸冰片醋
丙酸芳樟酉旨
L一乙酸薄荷酉旨
橙花醛
0
.
3 2 5
16
.
2 9 6
15
.
2 5 3
0
.
2 8 3
0
.
36 3
0
.
5 8 5
2
一
3 4 5
2
.
3 0 8
10 8 6
109 1
11 2 4
1 17 7
1 1 85
1 19 1
1 19 5
12硬X )
108 7
109 2
1 17 5
11 8 5
1 19 2
1 19 7
17 0 4
17 2 8
17 3 6
17 5 4
17 6 2
17 8 1
17 93
18 3 0
。 一香柠檬烯
反一日一金合欢烯
3, 4一二甲氧基苯
甲醛
丫一木罗烯
顺一甲基异丁香
酚
日一马榄烯
cx一木罗烯
8一榄香烯
雅槛兰烯
丫一毕澄茄烯
顺一日一金合欢烯
8一杜松烯
檀香醇
0
.
14 3 14 8 3
1
.
2 8 2
0
.
4 3 2
0
.
3 10
1
.
2 8 2
0
.
6 6 8
0
.
1 02
0
.
5 86
.0 2刁4
14 8 9
14 9 8
巧 05
巧 07
1 5 1 8
1 52 0
1 52 5
15 3 0
1 5X()
巧 2 4
0 5 3 7 12 02 1 84 9 日一橙花叔醇 0 . 5 8 6 15 5 5 1 5 5 3
0
.
4 3 7 1 20 5 19 2 9 .0 7 06 巧 6 7
,且月了
943
9 6 5
9 8 9
1吏X)1
10 2 2
10 8 6
1《刃 8
1 1 19
0
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3 3 7
0
.
1 8 5
0
.
15 6
0
.
16 1
0
.
6 10
0
.
4 4 6
0
.
6 9 5
12 0 8
12 12
12 15
12 19
12 3 1
12 3 3
12 3 7
9 8
99
1o
10 3
106
11 0
19 9 7
2 0 2 0
2 0咚5
2 (刃 2
2 14 1
2 2 8 9
1
,
3一二环 己基 一
2一乙基丙烷
金合欢醇
香兰素
正十六烷
日一石竹烯醇
乙 酸金合欢酉旨
苯甲酸节醋
总计
0 2 0 1
.0 6以
0
.
16
0
.
107
0
.
6 2 0
0
.
5 16
9 4
.
6 14
15 85
15 9 1
16() 2
16 2 1
16 8 8
17 49
16 (洲〕
1 75 1
27895031463905
挥发油总量的 94 .6 % . 该挥发油中的主要化合物是芳樟醇 ( 1.6 2%% ) 、 紫苏醇 ( 巧 . 253 % ) 、 香芹酮
( 14
.
7料% ) . 其次有葬宁烯 ( .9 6 0% ) 、 4 一甲基 一6 一庚烯 一 3一酮 ( 3 . 109 % ) 、 蓬 草烯 ( .2 420 % ) 、 马鞭草烯酮
( .2 3 4 5% )
、 左旋松香芹酮 ( .2 3 0 8% ) 、 2一壬烯 一4一炔 ( 1 . 361 % )等 (见表 1) . 以上 9 种化合物占挥发油总量的
6 .7 5%
.其中有些化合物未见前人报道过 ,未鉴定的峰在表中未列出 .
3) 兰香草挥发油中的一些主要成分如紫苏醇 、香芹酮 、 马鞭草烯酮及其中所含的酚类化合物都有
并冈山师范学院学报 (目然科学 )第 2 5卷第 6期
一定的抑菌 、杀菌功效 ,这可能是该草在民间用于冶疗某些由病菌感染而引起的疾病的原因 .据此 ,兰香
草挥发油在医药方面应具有一定的开发价值 .
参 考 文 献 :
〔1 )中国科学院植物研究所 .中国高等植物图鉴 :第 3册 (M 〕.北京 :科学出版社 , 197 .4 60 5 .
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19 6
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2
.
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Jian g 肚 NO mr al U in v e招 iyt , Nan e h a n g 33X() 27 , C h in a :
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D e Pa r’mt e n t Of C h e而 s ytr , Y ie h un U n i ve sr i yt , Y ie h un 3 36X( 刃 , C h i n a )
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