全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
Vo1.14　No.1 NATURAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 　　　
　
　
　
　
收稿日期:2001-09-04　　修回日期:2001-12-24
＊通讯联系人(Corresponding author)
毛剪秋罗的化学成分研究
戴好富　刘玉青　邓世明　谭宁华　周　俊＊
(中国科学院昆明植物研究所植物化学开放实验室　昆明　650204)
摘　要　从毛剪秋罗(Lychnis coronaria(L.)Desr.)全草的乙醇提取物中分离鉴定了 11 个已知化合物 ,
经波谱分析确定其结构分别为:tricin 7-O-g lucopy ranoside(1),(+)-isoscoparin(2), epoxyactinidionoside
(3), 1α, 20R-hydroxyecdy sone(4), ecdysterone(5), polypoding B(6), ecdysterone 22-O-β-D-glucopy ranoside
(7), stigmast-5-ene-3-one(8), tarax erol(9),α-tocopherol(10), dehydrodiconiferyl alcohol 4-O-β-D-glucopyra-
noside(11)。此外 , 还分离得到 β-谷甾醇和胡萝卜苷。以上化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词　石竹科;毛剪秋罗;化学成分
　　毛剪秋罗(Lychnis coronaria(L .)Desr.)为石竹
科植物 ,又称毛缕(华北经济植物志要),醉仙翁(中
国种子分类学报),多年生草本 ,全株密被白色绒毛 ,
为庭园观赏植物 , 欧洲南部和亚洲西部都有栽
培[ 1] 。其化学成分研究不多 ,文献报道的仅有寡糖
类化合物[ 2] 。我们对其乙醇提取物进行了化学研
究 ,从中分离鉴定的化合物类型有黄酮苷 、木脂素
苷 、降倍半萜苷 、三萜 、甾酮及其苷 。其中黄酮苷和
甾酮类化合物为其中的主要成分 。另外 ,从该植物
的乙酸乙酯部位亦检测到了环肽类成分 ,但由于量
微而未做进一步研究。
图 1(Fig.1)
1　实验部分
1.1　实验仪器和材料
熔点用 Kof ler显微熔点仪测定(温度未校正);
旋光在 JASCO-20C 数字旋光仪上测定;IR用 Bio-
Rad FTS-135红外光谱仪上测定 , KBr 压片;MS 谱
在 Autospec-300质谱仪上测定;NMR(1H NMR , 13C
NMR ,DEPT)用 Brucker AM-400型超导核磁仪测
定 ,以 TMS 为内标;薄层层析硅胶和柱层析硅胶均
为青岛海洋化工厂产品 。
9
DOI :10.16333/j.1001-6880.2002.01.003
1.2　提取和分离
2000年 5月 ,从云南昆明植物园采集毛剪秋罗
(L .coronaria)全草(昆明植物所税玉民博士鉴定原
植物 ,凭证标本存放于本所植物化学开放研究实验
室)干重 7 kg ,粉碎后用 95%的工业乙醇回流提取
三次(2 h , 1 h , 1 h),合并提取液 ,浓缩 ,依次用石油
醚 、乙酸乙酯 ,正丁醇萃取三次 。对乙酸乙酯及正丁
醇萃取部分进行反复硅胶常压柱层析 、低压柱层析 、
真空柱层析 、D-101大孔吸附树脂脱糖 、葡聚糖凝胶
柱层析 ,共分离得到 24 个单体化合物 ,经各种波谱
数据以及与对照品对照的方法鉴定了其中 11 个化
合物的结构(图 1)。
2　鉴定
2.1　Tricin 7-O-glucopyranoside(1)
黄色针晶(甲醇), mp.186 ～ 188 ℃, 负离子
FABMS m/ z :492 [ M ] - , 329 [ M-Glc] -;IRυmax
cm-1:3450 , 1650 , 1610;1H NMR(DMSO-d6):
δ7.33(2 H , s ,H-2′, 6′), 7.01(1 H , s ,H-3), 6.91(1
H , d , J =1.9 Hz ,H-6), 6.44(1 H ,d , J =1.9 Hz , H-
8),5.02(1 H ,d , J =7.4 Hz ,H-1″);13C NMR(DM-
SO-d6):δ164.4(s ,C-2), 103.9(d ,C-3),182.2(s , C-
4), 157.1(s , C-5), 95.4(d , C-6), 163.1(s , C-7),
99.7(d ,C-8),161.2(s , C-9),105.4(s , C-10), 120.4
(s , C-1′), 104.6(d , C-2′, 6′), 148.4(s , C-3′, 5′),
140.2(s ,C-4′), 100.3(d ,C-1″), 73.3(d ,C-2″),77.4
(d ,C-3″), 69.8(d , C-4″), 76.6(d , C-5″), 60.8(t , C-
6″),56.3(2C , s ,C-OCH3)。 1H NMR和13C NMR数
据与文献报道[ 3]一致。
2.2　(+)-isoscoparin(2)
黄色针晶(甲醇), mp.208 ～ 210 ℃, [ α] D21 +
16.2°(c=0.2 MeOH);负离子 FABMS m/ z :461
[M ] -;IRυmax cm-1:3400 , 1620 , 1290 , 1202 , 1080;
1
H NMR(DMSO-d6):δ13.6(1 H , brs , 5-OH), 7.56
(2 H , s , H-2′, 6′), 6.95(1 H , d , J =8.0 Hz ,H-5′),
6.87(1 H , s ,H-H-3),6.55(1 H , s ,H-8),4.63(1 H ,
d , J =10.2 Hz , H-Glc-H-1);13C NMR(DMSO-d6):
δ163.6.(s , C-2), 103.3(d , C-3), 182.1(s , C-4),
160.7(s ,C-5), 108.8(d , C-6), 163.2(s , C-7), 93.8
(d ,C-8),156.4(s ,C-9),103.6(s ,C-10),121.7(s ,C-
1′),120.5(d , C-2′),148.2(s ,C-3′),150.8(s , C-4′),
115.9(d ,C-5′),110.4(d ,C-6′), 73.3(d ,C-1″),70.5
(d , C-2″), 78.9(d , C-3″), 70.5(d , C-4″), 81.5(d , C-
5″),61.5(t ,C-6″), 56.1(s ,C-OCH3)。1H NMR和13
C NMR数据与文献报道[ 4]一致。
2.3　Epoxyactinidionoside(3)
白色粉末 ,负离子 FABMS m/ z :495[ M] -;1H
NMR(CD3OD):δ5.95(1 H , d , J =15.4 Hz , H-7),
5.71(1 H , d , J =15.4 Hz ,H-8),4.40(1 H ,m ,H-9),
4.34(1 H , d , J =7.8 Hz , H-1′), 3.67 , 3.80(each 1
H ,d , J =11.9 Hz ,H-6′), 3.74(1 H , m , H-3), 2.24
(1 H ,dd , J =6.6 ,14.2 Hz ,H-4α),1.58(1 H ,d , J =
9.4 Hz ,H-4β),1.61(1 H ,d , J =9.2 Hz ,H-2α), 1.52
(1 H ,dd , J =5.0 ,14.6 Hz ,H-2β),1.26(3 H ,d , J =
6.4 Hz ,H-10), 1.18(3 H , s ,H-13),1.11(3 H , s ,H-
12),0.96(3 H , s ,H-11);13C NMR(CD3OD):δ35.9
(s ,C-1),41.6(t , C-2), 64.6(d , C-3), 47.9(t ,C-4),
68.0(s , C-5), 71.2(s , C-6), 127.7(d , C-7), 137.1
(d , C-8), 76.9(d , C-9), 21.1(q , C-10), 25.2(q , C-
11),30.0(q ,C-12), 20.3(q ,C-13), 102.7(d ,C-1′),
75.3(d , C-2′), 78.3(d , C-3 ), 71.5(d , C-4′), 77.9
(d , C-5′), 62.7(d ,C-6′)。 1H NMR和13C NMR数
据与文献报道[ 5]一致 。
2.4　1α, 20R-hydroxyecdysone(4)
白色粉末 ,负离子 FABMS m/ z :495[ M] -;1H
NMR(CD3OD):δ5.82(1 H , d , J =2.1 Hz , H-7),
4.04(1 H , brs , H-3), 3.87(1 H , brs , H-2), 3.82(1
H ,brs ,H-1),3.30(1 H , m , H-22), 3.07(1 H ,m , H-
9),2.60(1 H , dd , J =4.6 , 12.2 Hz , H-5), 2.38(1
H , t , J =9.0 Hz ,H-17),1.19(3 H , s , H-26), 1.19(3
H , s , H-27), 1.18(3 H , s , H-21), 1.07(3 H , s , H-
19),0.90(3 H , s ,H-18);13C NMR(CD3OD):δ76.3
(d ,C-1),68.6(d ,C-2),70.9(d , C-3),33.4(t ,C-4),
46.8(d , C-5), 205.4(s ,C-6),122.2(d , C-7), 167.2
(s , C-8), 35.8(d , C-9), 43.8(s , C-10), 22.0(t , C-
11),32.6(t , C-12), 48.4(s , C-13), 85.2(s , C-14),
31.8(t , C-15), 21.1(t , C-16), 50.6(d , C-17), 18.0
(q ,C-18), 20.0(q , C-19),77.9(s ,C-20), 21.4(q ,C-
21),78.4(d , C-22), 27.4(t , C-23), 42.4(t , C-24),
71.3(s , C-25), 29.1(q , C-26), 29.7(q , C-27)。 13C
NMR数据与文献报道[ 6]一致。
2.5　Ecdysterone(5)
白色粉末 , mp.240 ～ 242 ℃;负离子 FABMS
m /z :479[ M ] -;IRυmax cm-1:3400 , 1650;1H NMR
(CD3OD):δ5.80(1 H , d , J =2.3 Hz ,H-7),3.94(1
H ,brs , H-3), 3.82(1 H , m ,H-2), 3.30(1 H , m , H-
10　　 天然产物研究与开发 Vo1.14　No.1
22), 3.13(1 H ,m ,H-9), 2.37(1 H ,dd , J =4.8 ,12.8
Hz ,H-5), 1.20(3 H , s , H-26), 1.20(3 H , s ,H-27),
1.18(3 H , s , H-21), 0.96(3 H , s ,H-19),0.88(3 H ,
s ,H-18);13C NMR(CD3OD):δ38.0(t , C-1), 68.2
(d ,C-2),68.1(d ,C-3), 32.5(t , C-4),51.5(d , C-5),
203.4(s , C-6), 121.7(d , C-7), 166.2(s , C-8), 34.5
(d ,C-9), 38.7(s , C-10), 21.2(t , C-11), 32.1(t , C-
12),48.2(s , C-13), 84.3(s , C-14), 31.8(t , C-15),
21.6(t ,C-16), 50.2(d , C-17), 18.0(q , C-18), 24.5
(q ,C-19),77.0(s ,C-20), 21.8(q , C-21),77.6(d , C-
22), 27.5(t , C-23), 42.7(t , C-24), 69.7(s , C-25),
30.2(q ,C-26),30.1(q , C-27)。 13C NMR数据与文
献报道[ 7]一致 。
2.6　Polypoding B(6)
白色粉末 , mp.252 ～ 254 ℃;负离子 FABMS
m/ z :495[ M] -;IRυmax cm-1:3380 , 1685;1H NMR
(CD3OD):δ5.88(1 H , d , J =2.4 Hz , H-7), 4.02(1
H ,brs , H-3), 3.97(1 H , m , H-2), 3.36(1 H , m , H-
22), 3.22(1 H , t , J =8.8 Hz ,H-9),2.42(1 H , t , J =
8.2 Hz ,H-5), 1.23(3 H , s , H-26), 1.23(3 H , s , H-
27), 1.22(3 H , s ,H-21), 0.92(3 H , s ,H-19), 0.76(3
H , s , H-18);13C NMR(CD3OD):δ34.2(t , C-1),
68.4(d ,C-2), 70.2(d , C-3), 36.2(t , C-4), 80.3(s ,
C-5),202.4(s ,C-6),120.5(d ,C-7), 167.6(s , C-8),
40.0(d ,C-9),45.4(s ,C-10),22.5(t ,C-11), 32.6(t ,
C-12), 48.6(s ,C-13),85.0(s ,C-14),31.7(t , C-15),
21.1(t ,C-16), 50.4(d , C-17), 18.0(q , C-18), 16.9
(q ,C-19),77.9(s ,C-20), 21.4(q , C-21),78.4(d , C-
22), 27.4(t , C-23), 42.3(t , C-24), 71.3(s , C-25),
29.7(q ,C-26),29.0(q , C-27)。 13C NMR数据与文
献报道[ 8]一致 。
2.7　Ecdysterone 22-O-β-D-glucopyranoside(7)
白色粉末 , mp.240 ～ 242 ℃;负离子 FABMS
m/ z :641[ M] -;IRυmax cm-1:3500 , 1650;1H NMR
(py ridine-d5):δ5.02(1 H , d , J =7.7 Hz , H-1′),
1.37(3 H , s , H-26), 1.35(3 H , s ,H-27),1.31(3 H ,
s ,H-21), 1.03(3 H , s , H-19), 1.00(3 H , s , H-18);
13C NMR(py ridine-d5):δ37.9(t , C-1), 68.2(d , C-
2),67.9(d ,C-3),32.4(t ,C-4), 51.5(d ,C-5), 204.1
(s ,C-6), 121.8(d , C-7), 166.7(s , C-8), 34.7(d , C-
9), 38.8(s , C-10), 21.3(t , C-11), 32.2(t , C-12),
48.4(s , C-13), 84.4(s , C-14), 31.9(t , C-15), 21.5
(t ,C-16), 50.1(d ,C-17), 18.1(q , C-18), 24.2(q , C-
19),77.2(s , C-20), 21.7(q , C-21), 78.7(d , C-22),
25.2(t , C-23), 43.4(t , C-24), 73.0(s , C-25), 28.8
(q , C-26), 30.1(q ,C-27), 103.2(d , C-1′), 75.4(d ,
C-2′),78.7(d ,C-3′), 72.0(d ,C-4′),78.4(d ,C-5′),
63.1(t ,C-6′)。 13C NMR数据与文献报道[ 9]一致。
2.8　Stigmast-5-ene-3-one(8)
无定形粉末 , EIM S(m/ z %):414(M + , 100),
400(60), 271(46), 231(96);NMR 数据与文献报
道[ 10]一致 。
2.9　Taraxerol(9)
白色结晶 , mp.256 ～ 258 ℃;EIM S m/ z(%):
426(M+ , 59), 411(20), 302(37), 246(36), 218
(46),205(55),135(40),121(53),69(91),55(100);
经 TLC与对照品对照 ,在各种溶剂系统下 Rf 值均
为一致 。
2.10　α-tocopherol(10)
棕色油状液体 , EIM S (m / z %):430(M+ ,
80),165(100),149(26), 111(16);97(35), 83(45);
1
H NMR(400 M , CDCl3):δ4.20(1 H , s , H-OH),
2.61(2 H , t , J =6.5 Hz , H-Ar-CH2), 2.15(3 H , s ,
H-Ar-CH3),2.12(6 H , s ,H-2×Ar-CH3), 1.78(2 H ,
t , J =6.5 Hz , H-Ar-CH2-CH2);13C NMR(100 M ,
CDCl3):δ74.5(s , C-2), 23.8(q , C-2-Me), 31.5(d ,
C-3), 20.7(t , C-4), 121.0(s , C-5), 11.3(q , C-5-
Me), 145.5(s , C-6), 122.6(s , C-7), 12.2(q , C-7-
Me),118.4(s , C-8), 11.8(q , C-8-Me), 117.3(s , C-
9), 144.5(s ,C-10),39.8(t ,C-1′), 19.6 ,22.6 ,32.7 ,
32.8(t , all ,CH3)。该化合物13C NMR数据与文献
报道[ 11]一致。
2.11　Dehydrodiconiferyl alcohol 4-O-β-D-glucopy-
ranoside(11)
白色粉末 , [α] D21-45.8°(c=0.9 ,MeOH);负离子
FABMS 显示准分子离子峰 m/ z :519[ M] -;IRυmax
cm-1:3405 , 1604 , 1566 , 1502;1H NMR(CD3OD):
δ7.12(1 H , d , J =8.4 Hz , H-5), 7.01(1 H , d , J =
1.8 Hz ,H-2), 6.93(1 H ,d , J =1.8 Hz ,H-6′), 6.93
(1 H , d , J =1.8 Hz , H-2′), 6.91(1 H ,dd , J =8.4 ,
1.8 Hz ,H-6),6.52(1 H ,d , J =15.8 Hz ,H-7′), 6.22
(1 H ,m ,H-8′),5.58(1 H ,d , J =5.8 Hz ,H-7), 4.18
(1 H ,d , J =5.5 Hz ,H-9′),4.10(1 H ,d , J =7.7 Hz ,
H-1″),3.91(3 H , s ,H-3′-OCH3), 3.82(3 H , s ,H-3-
OCH3), 3.76 , 3.83(each 1 H , d , J =7.3 Hz , H-9),
11Vo1.14　No.1 戴好富等:毛剪秋罗的化学成分研究 　　
3.68 ,3.84(each 1 H , d , J =10.7 Hz , H-6″), 3.50(1
H , overlap , H-2″), 3.50(1 H , overlap ,H-5″), 3.45(1
H ,m , H-8), 3.41(1 H , overlap , H-3″), 3.41(1 H ,
overlap ,H-4″);13C NMR(CD3OD):δ137.9(s ,C-1),
111.1(d ,C-2),150.7(s , C-3), 147.5(s ,C-4), 117.8
(d ,C-5), 119.4(d , C-6), 88.8(d , C-7), 55.2(d , C-
8), 64.9(t , C-9), 132.8(s , C-1′), 116.5(d , C-2′),
145.4(s , C-3′), 149.0(s , C-4′), 129.9(s , C-5′),
112.0(d , C-6′), 131.9(d , C-7′), 127.6(d , C-8′),
63.8(t , C-9′), 102.6(d , C-1″), 74.7(d , C-2″), 78.0
(d ,C-3″), 71.2(d , C-4″), 77.6(d , C-5″), 62.3(t , C-
6″)。1H NMR和13C NMR数据与文献报道[ 12] 一
致。
致谢　本室仪器组帮助测试所有波谱数据 。
参考文献
1　中国科学院中国植物志编辑委员会.《中国植物志》 .北
京:科学出版社 , 1999 , 270
2　Courtois J E , et al.Bull .Soc.Chim.Boil., 1959 , 41:1261
3　Hirai Y , Sanada S , Ida Y , et al .Studies on the Constituents
of Palmae P lants.Ⅲ.The Constituents of Chamaerops hu-
milis L.and Trachycarpus wagnerianus BECC.Chem .
Pharm .Bull., 1986 , 34:82 ～ 87
4 　Wu FE , Koike K , Nikaido T , et al.Terpenoids and
F lavonoids from Arenaria kansuensis.Chem .Pharm.
Bull., 1990 , 38:2281～ 2282
5 　Murai F , Tagawa M , Abstract of papers from the 33 rd
Symposium on the Chemistry of Terpenes , 1990 , 68
6　Sarker S D , Sik V , Rees H H , et al.Phytochemistry , 1998 ,
49:2305 ～ 2310
7　Vokac K , Budesinsky M , Harmatha J , et al.Ecdysteroid
Constituents of the Mushroom Tapinlla panuoides.Phyto-
chemistry , 1998 , 49:2109 ～ 2114
8　Coll J , Reixach N , Sanchez-Baeza F , et al.New Ecdy steroids
from Polypodium vulgare.Tetrahedron , 1994 , 50:7247 ～
7252
9　Roth U , Konig M , Seifert K , Ecdy steroids from Penstemon
venustus.Phytochemistry , 1995 , 39:941 ～ 942
10　Cambie R C , Lal A R , Rutledge P S , et al.Ent-14[ S] ,
16β , 17-trihydroxyatisan-3-one and Fur ther Constituents
from Euphorbia fidjiana.Phytochemistry , 1991 , 30:287
～ 292
11　Urano S , Ha ttori Y , Yamanoi S , et al.13C Nuclear Mag-
netic Resonance Studies on α-tocopherol and Its Deriva-
tives.Chem.Pharm.Bull., 1980 , 28:1992 ～ 1998
12　Yoshizaw a F , Deyama T , Takizawa N , et al.The Con-
stituents of Cistanche tubulosa(Schrenk)Hook.f.Ⅱ.Iso-
lation and Structures of a New Pheny lethanoid Glycoside
and a New Neolig an Glycoside.Chem .Pharm .Bull .,
1990 , 38:1927～ 1930
STUDYON THE CHEMICAL CONSTITUENTS
OF LYCHNIS CORONARIA
DAI Hao-fu , LIU Yu-qing , DENG Shi-ming , TAN Ning-hua ,ZHOU Jun＊
(Laboratory of Phytochemistry , K unming Institute of Botany , Chinese Academy of Sciences , Kunming　650204 , China)
Abstract　Eleven known compounds , t ricin 7-O-glucopy ranoside(1), (+)-isoscoparin(2), epoxyactinidionoside
(3), 1α, 20R-hydro xyecdysone(4), ecdysterone(5), polypoding B(6), ecdy sterone 22-O-β-D-g lucopyranoside(7),
stigmast-5-ene-3-one(8), taraxerol(9),α-tocopherol(10)and dehydrodiconiferyl alcohol 4-O-β-D-g lucopyranoside
(11)were isolated f rom the ethanolic ex tract of Lychnis coronaria(L .)Dest.Their st ructures were elucidated by
spectral evidence(IR ,NMR , MS , etc).
Key words　Caryophy llaceae;Lychnis coronaria;chemical constituents
12　　 天然产物研究与开发 Vo1.14　No.1