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树头芭蕉花的挥发油成分分析



全 文 : [收稿日期] 2014-12-15;2015-07-30修回
 [基金项目] 贵州省教育厅项目“贵州省中药民族药炮制与制剂工程技术研究中心”[黔教合重G字(2012)4001]
 [作者简介] 李 玮(1964-),男,副教授,从事天然产物药材的规范化采收加工与炮制研究。E-mail:lw6400@163.com
[文章编号]1001-3601(2015)09-0522-0191-05
树头芭蕉花的挥发油成分分析
李 玮1,邵进明1,冯 靖1,雷战霞1,王道平2
(1.贵阳中医学院,贵州 贵阳550002;2.贵州省/中国科学院天然产物化学重点实验室,贵州 贵阳550007)
  [摘 要]为探明树头芭蕉花中挥发油成分的组成,为后期树头芭蕉花的生物活性研究作导向,分别采
用固相微萃取法与水蒸汽蒸馏正己烷连续回流萃取法提取树头芭蕉花中的挥发油,GC-MS法对其化学成分
进行分析鉴定和面积归一化法计算相对百分含量。结果表明:树头芭蕉花固相微萃取技术获得的挥发油成
分以低沸点的挥发性成分为主,其中气相色谱分离72个,鉴定出57个,其相对含量占挥发油总量的
98.22%,其相对含量较高的为2-硫杂丙烷(18.56%)、戊二烯(14.50%)、3-甲基-1-丁醇(13.84%)、乙醇
(5.68%)等;而水蒸汽蒸馏正己烷连续回流萃取法获得的挥发油成分以较高沸点的挥发性成分为主,其中气
相色谱分离45个,鉴定出32个,其相对含量占挥发油总量的95.00%,其相对含量较高的主要为二十三烷
(15.29%)、(Z)-12-二十五碳烯(14.47%)、(Z)-9-二十三烯(13.73%)和亚油酸丁酯(13.46%)等。
[关键词]树头芭蕉花;挥发油;成分
[中图分类号]S567 [文献标识码]A
Analysis of Volatile Oil Components in Musa wilsoni Flower
LI Wei 1,SHAO Jinming1,FENG Jing1,LEI Zhanxia1,WANG Daoping2
(1.Guiyang College of Traditional Chinese Medicine,Guiyang,Guizhou 550002;2.Guizhou Key Laboratory for
Natural Products Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Guiyang,Guizhou550007,China)
  Abstract:The chemical components and relative percentage content of volatile oils extracted from
M.wilsonii flower by SPME and steam distilation n-hexane continuous reflux extraction separately were
detected and calculated by GC-MS and area normalization method to probe composition of volatile oil in
M.wilsonii flower and to provide a reference for further studying its biological activity.Results:The
composition of volatile oil extracted from Musa wilsoni flower by SPME is low-boiling volatility
components mainly.57volatility components of 72volatility components separated by GC are identified
and the relative content accounts for 98.22%of total volatile oil.The relative content of 2-thia propane,
Ethylalene,3-methyl-1-butanol and Ethanol is 18.56%,14.50%,13.84%and 5.68%respectively.The
composition of volatile oil extracted from M.wilsonii flower by steam distilation n-hexane continuous
reflux extraction is higher-boiling volatility components mainly.32volatility components of 45volatility
components separated by GC are identified and the relative content accounts for 95%of total volatile oil.
The relative content of tricosane,(Z)-12-pentacosene,(Z)-9-tricosene and linoleic acid buter ester is
15.29%,14.47%,13.73%and 13.46%separately.
Key words:Musa wilsonii flower;volatile oil;component
  树头芭蕉为芭蕉科植物树头芭蕉(Musa wilso-
nii Tutch.)的全株,别名野芭蕉,始载于《新华本草
纲要》,具有除瘴截疟之功效,用于治疗瘴毒疟疾,其
主要分布于我国云南、贵州、广西、广东等省区[1],也
是热带地区最为常见的一种大型草本先锋植物,为
野象主要食物之一[2],其种子出国当贵宾[3];而树头
芭蕉花在我国广西作为治疗糖尿病的民间验方,在
云南作为菜肴,其他部分地方作为美容和减肥的药
物使用,而现代药理研究其花液具有降血糖和降血
脂的作用[4]。目前,未见有关树头芭蕉花的挥发性
成分的报道。为探明树头芭蕉花作为菜肴和美容及
减肥药物使用在采收加工过程温度变化而引起其挥
发油成分组成的变化,同时为后期树头芭蕉花的生
物活性研究作导向,笔者采用固相微萃取技术获得
低沸点的挥发性成分和水蒸汽蒸馏正己烷连续回流
萃取技术获得其较高沸点的挥发性成分,利用GC-
MS联用技术和计算机辅助系统对其挥发性成分进
行定性、定量分析,以期为深度研究开发利用黔产树
头芭蕉花提供科学依据。
1 材料与方法
1.1 试验材料
树头芭蕉花样品于2014年6月采自贵州省贵
阳市二戈寨,由贵阳中医学院孙庆文副教授鉴定,将
 贵州农业科学 2015,43(9):191~195
 Guizhou Agricultural Sciences
其花外层的浅土黄色苞片除去待用。
1.2 挥发油的提取
1.2.1 固相微萃取 准确称取新鲜的树头芭蕉花
约15g,剪碎为1cm长,置于25mL固相微萃取仪
采样瓶中,插入装有2cm-50/30μm DVB/CAR/
PDMS Stable Flex纤维头的手动进样器,在85℃左
右顶空萃取30min取出,快速移出萃取头并立即插
入气相色谱仪进样口(温度250℃)中,热解析3min
进样。
1.2.2 水蒸汽蒸馏正己烷连续回流萃取 准确称
取新鲜的树头芭蕉花约250g置于1 000mL标口
圆底烧瓶中,加入500mL蒸馏水后于3 000W 的
电热套上,然后装上挥发油提取器,并在其中加入
5mL色谱纯正己烷并装上350mL的球形冷凝管,
同时固定好后通水冷凝和打开电热套电源开关通电
加热沸腾,水蒸汽蒸馏正己烷连续回流萃取3h,放
至室温后,将正己烷萃取液置于2mL的高效液相
色谱样品瓶中备用。
1.3 检测方法
1.3.1 固相微萃取的检测 采用 HP6890/5975C
GC/MS联用仪(美国安捷伦公司),手动固相微萃
取装置(美国Supelco公司),萃取纤维头为2cm-
50/30μm DVB/CAR/PDMS StableFlex;色谱柱为
ZB-5MSI 5% Phenyl-95% DiMethylpolysiloxane
(30m×0.25mm×0.25μm)弹性石英毛细管柱,
柱温45℃(保留2min),以4℃/min升温至280℃,
保持2min;汽化室温度250℃,载气为高纯 He
(99.999%);柱前压7.62psi,载气流量1.0mL/
min,不分流进样;溶剂延迟时间1.5min,离子源为
EI源,离子源温度230℃,四极杆温度150℃,电子
能量70eV,发射电流34.6μA,倍增器电压1358V,
接口温度280℃,质量范围20~450amu。对总离子
流图中的各峰经质谱计算机数据系统检索及核对
Nist 2005和 Wiley275标准质谱图,确定挥发性化
学成分的种类,用峰面积归一化法测定各化学成分
的相对质量分数。
1.3.2 水蒸汽蒸馏正己烷连续回流萃取的检测
采用 HP6890/5975CGC/MS联用仪(美国安捷伦
公司),色谱柱为ZB-5MSI 5% Phenyl-95%DiMe-
thylpolysiloxane(30m×0.25mm×0.25μm)弹性
石英毛细管柱,进样1μL,柱温45℃(保留2min),
以5℃/min升温至300℃,保持5min;汽化室温度
250℃,载 气 为 高 纯 He(99.999%),柱 前 压
7.62psi,载气流量1.0mL/min,分流比40∶1,溶
剂延迟时间3.0min,离子源为EI源,离子源温度
230℃,四极杆温度150℃,电子能量70eV,发射电
流34.6μA,倍增器电压1 358V,接口温度280℃,
质量范围20~450amu。对总离子流图中的各峰经
质谱计算机数据系统检索及核对 Nist2005和 Wi-
ley275标准质谱图,确定种挥发性化学成分的种类,
用峰面积归一化法测定各化学成分的相对质
量分数。
2 结果与分析
由图示和表1、表2可知,采用固相微萃取技术
提取的树头芭蕉花中低沸点的挥发性成分有72个,
鉴定出57个,其相对含量占挥发油总量的98.22%,
其相对含量较高的主要为2-硫杂丙烷(18.56%)、
戊二烯(14.50%)、3-甲基-1-丁醇(13.84%)、乙醇
(5.68%)等;采用水蒸气蒸馏正己烷连续回流萃取
含量较高沸点的挥发性成分分离出45个,鉴定出
32个,其相对含量占挥发油总量的95.00%,其相对
含量较高的主要为二十三烷(15.29%)、(Z)-12-二
十五碳烯(14.47%)、(Z)-9-二十三烯(13.73%)、亚
油酸丁酯(13.46%)等。
 注:a为树头芭蕉花的固相微萃取,b为树头芭蕉花的水蒸汽蒸
馏正己烷连续回流萃取。
Note:a,Solid phase microextraction (SPME)of Musa wilsoni
flowers;B,Steam distilation n-hexane continuous reflux extraction
of Musa wilsoni flowers.
  图示 树头芭蕉花挥发性成分的总离子流图
 Fig. Total ion flow diagram of volatile oil components
in M.wilsonii flowers
·291·
                                        贵 州 农 业 科 学
                                   Guizhou Agricultural Sciences
表1 树头芭蕉花固相微萃取的挥发性成分及含量
Table 1 Components and content of volatile oil extracted from M.wilsonii flowers by SPME
峰号
No.of
peaks
保留时间/min
Retention
time
化合物
Name of
Compounds
分子式
Molecular
Formula
分子量
Molecular
weight
百分含量/%
Percentage
composition
1  2.18 乙醇Ethanol  C2H6O  46  5.676
2  2.29 丙酮 Acetone  C3H6O  58  0.845
3  2.35 戊二烯Ethylalene  C5H8 68  14.504
4  2.40  2-硫杂丙烷2-thia propane  C2H6S  62  18.562
5  2.44 乙酸甲酯 Methyl acetate  C3H6O2 74  0.661
6  2.60 异丁醛Iso butanal  C4H8O  72  1.076
7  2.80 双乙酰 Diacetyl C4H6O2 86  0.187
8  2.88 正己烷 Hexane  C6H14 86  0.455
9  3.03 乙酸乙酯Ethyl acetate  C4H8O2 88  0.514
10  3.17 异丁醇Isobutanol  C4H10O2 84  0.928
11  3.48  3-甲基丁醛3-methyl-butanal  C5H10O  86  3.209
12  3.61  2-甲基丁醛2-methyl-butanal  C5H10O  86  4.645
13  3.90  1-戊烯-3-醇1-pentanone-3-ol  C5H10O  86  0.352
14  3.95  2-戊酮2-pentanone  C5H10O  86  0.469
15  4.12  3-戊酮3-pentanone  C5H10O  86  0.502
16  4.17  2-戊醇2-pentanol  C5H12O  88  0.658
17  4.19  2-乙基呋喃2-ethyl-furan  C6H8O  96  0.543
18  4.53  2-丁醇-3-酮2-butanol-3-one  C4H8O2 88  0.184
19  4.87  3-甲基-1-丁醇3-methyl-1-butanol  C5H12O  88  13.844
20  4.94  2-甲基-1-丁醇2-methyl-1-butanol  C5H12O  88  5.418
21  5.02  2-甲基-1-丁烯醛2-methyl-1-butenal  C5H8O  84  0.589
22  5.60 正戊醇1-pentanol  C5H12O  88  0.203
23  5.80  1,2-二甲基丁酸1,2 -dimethyl butyric acid  C6H12O2 116  3.187
24  6.34 辛烷 Octane  C8H18 114  4.459
25  6.75 (E)-2-辛烯 (E)-2-octene  C8H16 112  0.107
26  7.77 乙基-2-甲基丁酸Ethyl-2-methyl butyrate  C7H14O2 130  0.596
27  8.37  1-己醇1-hexanol  C6H14O  102  1.337
28  8.55 乙酸异戊酯Isoamyl acetate  C7H14O2 130  0.178
29  9.00 苯乙烯Styrene  C8H8 104  0.67
30  9.25 壬烷 Nonane  C9H20 128  0.145
31  9.29 庚醛 Heptanal  C7H14O  114  1.149
32  9.66 甲氧基-苯基-肟 Methoxy-phenyl-oxime  C8H9NO2 151  0.576
33  10.33 α-蒎烯α-pinene  C10H16 136  0.833
34  11.69 β-蒎烯β-pinene  C10H16 136  0.361
35  11.81  1-辛烯-3-醇1-octen-3-ol  C8H16O  128  0.295
36  11.95 (Z)-辛-5-烯-2-酮 (z)-oct-5-en-2-one  C8H14O  126  0.211
37  11.97  7-辛烯-2-酮7-octen-2-one  C8H14O  126  0.237
38  12.15  2-戊基呋喃2-pentyl-furan  C9H14O  138  1.407
39  12.49 辛醛 Octanal  C8H16O  128  0.338
40  13.13  3-乙基-4-甲基-1-戊醇3-ethyl-4-methyl-1-pentanol  C8H18O  130  0.443
41  13.36 柠檬油精Limonene  C10H16 136  0.344
42  13.40  1,8-桉叶素1,8-cineole  C8H18O  154  0.124
43  13.51  2,6,6-三甲基环己酮2,6,6-trimethyl cyclohexanone  C9H16O  140  0.143
44  13.62 (E)-β-罗勒烯 (E)-β-ocimene  C10H16 136  0.117
45  13.95 (Z)-β-罗勒烯 (Z)-ocimene  C10H16 136  1.206
46  14.30  3,5,5-三甲基-2-环己烯酮3,5,5-trimethyl-2-cyclohexenone  C9H14O  138  0.232
47  15.67 壬醛 Nonanal  C9H18O  142  0.538
48  16.05 (E)-4,8-二甲基-1,3,7-壬三烯 (E)-4,8-dimethyl-1,3,7-nonatrienyl  C11H18 150  2.873
49  18.52 十二烷 Dodecane  C12H26 170  0.086
50  19.20 lβ-环柠檬醛β-cyclocitra  C10H16O  152  0.105
51  21.34 十三烷 Tridecane  C13H28 184  0.153
52  22.81 α-可巴烯α-copaene  C15H24 204  0.036
53  24.01 十四烷 Tetradecane  C14H30 198  0.16
54  24.40 刺伯烯(长叶烯)Junipene  C15H24 204  0.096
55  24.57 姜烯Zingiberene  C15H24 204  0.12
56  28.92 邻苯二甲酸二乙酯 Diethyl phthalate  C12H14O4 222  1.237
57  31.18 十七烷 Heptadecane  C17H36 240  0.093
合计 分离72成分鉴定57成分 98.216
·391·
 李 玮 等 树头芭蕉花的挥发油成分分析
 LI Wei et al Analysis of Volatile Oil Components in Musa wilsonii Flower
表2 树头芭蕉花水蒸汽蒸馏正己烷连续回流萃取的挥发性成分及含量
   Table 2 Components and content of volatile oil extracted from M.wilsonii flowers by steam distilation
n-hexane continuous reflux extraction
峰号
No.of
peaks
保留时间/min
Retention
time
化合物
Name of
Compounds
分子式
Molecular
Formula
分子量
Molecular
weight
百分含量/%
Percentage
composition
1  12.22  2-戊基呋喃2-pentyl-furan  C9H14O  138  0.135
2  15.72 壬醛 Nonanal  C9H18O  142  0.374
3  21.96  4- 乙烯基 -2- 甲氧基苯酚4-vinyl-2methoxy-phenol  C9H10O2 150  0.621
4  24.56 二氢-β-紫罗兰酮 Dihydro-β-ionone  C13H22O  194  0.128
5  26.91  4-甲基-2,6- 二 -叔丁基苯酚4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol  C15H24O  220  0.038
6  35.32 十九烷 Nonadecane  C19H40 268  0.066
7  37.27 二十烷Eicosane  C20H42 282  0.087
8  38.77  10- 二十一碳烯10-heneicosene  C21H42 294  0.492
9  39.15 二十一烷 Heneicosane  C21H44 296  2.206
10  40.67 二十二烯1-docosene  C22H44 308  0.127
11  40.93 二十二烷 Docosane  C22H46 310  0.953
12  41.83 棕榈酸Palmitic acid  C16H32O2 256  0.114
13  41.89 亚油酸Linoleic acid  C18H32O2 280  0.163
14  42.14 (E)-12- 二十三烯 (E)-12-tricosene  C23H44 320  0.762
15  42.26 (Z)-9- 二十三烯 (Z)-9-tricosene  C23H46 322  13.733
16  42.35  11- 二十三烯11-tricosene  C23H46 322  4.105
17  42.70 二十三烷 Tricosane  C23H48 324  15.294
18  43.88 环二十四烷Cyclo tetracosane  C24H48 336  0.228
19  44.29 二十四烷 Tetracosane  C24H50 338  1.043
20  44.69  1,3-二羟基丙-2- 基(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸甲酯2-monolinolein  C21H38O4 354  0.376
21  44.77  1-油酸单甘油酯1-monoolein  C21H40O4 356  0.242
22  45.51 亚油酸丁酯Linoleic acid buter ester  C22H40O2 336  13.455
23  45.55 (Z)-12-二十五碳烯 (Z)-12-pentacosene  C25H50 350  14.466
24  45.64 (Z)-9-二十五碳烯 (Z)-9-pentacosene  C25H50 350  9.141
25  45.91 二十五烷Pentacosane  C25H52 352  7.881
26  47.40 Hexacosane二十六烷 C26H54 366  0.147
27  48.55 (Z)-12-二十七烯 (Z)-12-heptacosene  C27H54 378  2.715
28  48.67  9-二十七烯9-heptacosene  C27H54 378  2.14
29  48.92 二十七烷 Heptacosane  C27H56 380  2.008
30  52.22 (E)-12-二十九烯 (E)-12-nonacosene  C29H58 406  0.793
31  52.39  9-二十九烯9-nonacosene  C29H58 406  0.505
32  52.71 二十九烷 Nonacosane  C29H60 408  0.466
合计 分离45成分鉴定32成分 95.004
3 结论与讨论
经过测定,树头芭蕉花固相微萃取技术获得的
挥发油成分以低沸点的挥发性成分为主,其中气相
色谱分离72个,鉴定出57个,其相对含量占挥发油
总量的98.22%,其相对含量较高的为2-硫杂丙烷
(18.56%)、戊 二 烯 (14.50%)、3-甲 基-1-丁 醇
(13.84%)、乙醇(5.68%)等;而水蒸汽蒸馏正己烷
连续回流萃取法获得的挥发油成分以较高沸点的挥
发性成分为主,其中气相色谱分离45个,鉴定出32
个,其相对含量占挥发油总量的95.00%,其相对含
量较高的主要为二十三烷(15.29%)、(Z)-12-二十
五碳烯(14.47%)、(Z)-9-二十三烯(13.73%)、亚油
酸丁酯(13.46%)等。其中,含量较高的戊二烯主要
为生产石油树脂的原料[5];2-甲基-1-丁醇(5.42%)
主要是溶剂和合成香料的主要原料[6];亚油酸丁酯
可作为不锈钢材料的拉丝油,同时具有降血脂、软化
血管、降低血压、促进微循环的作用[7];油酸单甘油
酯可作为家庭润滑油[8];α-可巴烯可作为抗菌剂、强
心苷、利尿剂、镇静剂等[9];β-罗勒烯可作为柠檬味
香精和改变植物次生代谢产物的有效成分[10];姜烯
具有抗病毒、抗溃疡、抗生育等作用,广泛用于化妆
品和化妆行业[11]。树头芭蕉花中挥发性成分的分
析为民间使用该植物部位作为美容与化妆品的科学
根据,其深入研究开发还有待继续。
植物中的挥发油成分主要为萜类中的单萜和倍
半萜及其含氧衍生物、脂肪族与芳香族化合物,其挥
发能力主要与其沸点高低及受对空气、光线和热敏
感程度有关[12]。树头芭蕉花的低挥发性成分中主
要为低分子量的醇、醛、酮、烷烃、烯烃及萜类化合
物,而较高挥发性成分中主要为高分子量的烷烃、烯
烃、油脂类及油酸类成分。试验对树头芭蕉花的挥
发油成分提取方法不同、其结果也不同。目前固相
微萃取法是近年发展起来的新型样品前处理方法,
可以避免提取时间长,低沸点和易氧化的成分丢失,
同时操作简便、无需有机溶剂、萃取速度快、易于与
仪器联用等特点,但是固相微萃取仪的加热温度的
高温限制,一些高沸点的成分难以完全检测到[13-14]。
同时,水蒸汽蒸馏正己烷连续回流萃取不适用于热
不稳定成分的提取,长时间与水共沸易发生化学变
·491·
                                        贵 州 农 业 科 学
                                   Guizhou Agricultural Sciences
化,对一些热敏物质易发生氧化、聚合等反应导致变
性;对挥发油的收率很低,所需时间较长,很难保持
挥发油原有的新鲜香味,降低了作为香料的价值,也
会对一些制剂的疗效产生影响,但适用于对热稳定
的高沸点成分的提取[15];针对这一情况,笔者同时
采用了水蒸汽蒸馏正己烷连续回流萃取树头芭蕉花
中较高沸点的挥发油,弥补了固相微萃取的不足,较
全面地了解了树头芭蕉花中挥发性成分。
[参 考 文 献]
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(责任编辑:孙小岚
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[参 考 文 献]
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(责任编辑:孙小岚)
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 李 玮 等 树头芭蕉花的挥发油成分分析
 LI Wei et al Analysis of Volatile Oil Components in Musa wilsonii Flower