全 文 : [收稿日期] 2014-12-15;2015-07-30修回
[基金项目] 贵州省教育厅项目“贵州省中药民族药炮制与制剂工程技术研究中心”[黔教合重G字(2012)4001]
[作者简介] 李 玮(1964-),男,副教授,从事天然产物药材的规范化采收加工与炮制研究。E-mail:lw6400@163.com
[文章编号]1001-3601(2015)09-0522-0191-05
树头芭蕉花的挥发油成分分析
李 玮1,邵进明1,冯 靖1,雷战霞1,王道平2
(1.贵阳中医学院,贵州 贵阳550002;2.贵州省/中国科学院天然产物化学重点实验室,贵州 贵阳550007)
[摘 要]为探明树头芭蕉花中挥发油成分的组成,为后期树头芭蕉花的生物活性研究作导向,分别采
用固相微萃取法与水蒸汽蒸馏正己烷连续回流萃取法提取树头芭蕉花中的挥发油,GC-MS法对其化学成分
进行分析鉴定和面积归一化法计算相对百分含量。结果表明:树头芭蕉花固相微萃取技术获得的挥发油成
分以低沸点的挥发性成分为主,其中气相色谱分离72个,鉴定出57个,其相对含量占挥发油总量的
98.22%,其相对含量较高的为2-硫杂丙烷(18.56%)、戊二烯(14.50%)、3-甲基-1-丁醇(13.84%)、乙醇
(5.68%)等;而水蒸汽蒸馏正己烷连续回流萃取法获得的挥发油成分以较高沸点的挥发性成分为主,其中气
相色谱分离45个,鉴定出32个,其相对含量占挥发油总量的95.00%,其相对含量较高的主要为二十三烷
(15.29%)、(Z)-12-二十五碳烯(14.47%)、(Z)-9-二十三烯(13.73%)和亚油酸丁酯(13.46%)等。
[关键词]树头芭蕉花;挥发油;成分
[中图分类号]S567 [文献标识码]A
Analysis of Volatile Oil Components in Musa wilsoni Flower
LI Wei 1,SHAO Jinming1,FENG Jing1,LEI Zhanxia1,WANG Daoping2
(1.Guiyang College of Traditional Chinese Medicine,Guiyang,Guizhou 550002;2.Guizhou Key Laboratory for
Natural Products Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Guiyang,Guizhou550007,China)
Abstract:The chemical components and relative percentage content of volatile oils extracted from
M.wilsonii flower by SPME and steam distilation n-hexane continuous reflux extraction separately were
detected and calculated by GC-MS and area normalization method to probe composition of volatile oil in
M.wilsonii flower and to provide a reference for further studying its biological activity.Results:The
composition of volatile oil extracted from Musa wilsoni flower by SPME is low-boiling volatility
components mainly.57volatility components of 72volatility components separated by GC are identified
and the relative content accounts for 98.22%of total volatile oil.The relative content of 2-thia propane,
Ethylalene,3-methyl-1-butanol and Ethanol is 18.56%,14.50%,13.84%and 5.68%respectively.The
composition of volatile oil extracted from M.wilsonii flower by steam distilation n-hexane continuous
reflux extraction is higher-boiling volatility components mainly.32volatility components of 45volatility
components separated by GC are identified and the relative content accounts for 95%of total volatile oil.
The relative content of tricosane,(Z)-12-pentacosene,(Z)-9-tricosene and linoleic acid buter ester is
15.29%,14.47%,13.73%and 13.46%separately.
Key words:Musa wilsonii flower;volatile oil;component
树头芭蕉为芭蕉科植物树头芭蕉(Musa wilso-
nii Tutch.)的全株,别名野芭蕉,始载于《新华本草
纲要》,具有除瘴截疟之功效,用于治疗瘴毒疟疾,其
主要分布于我国云南、贵州、广西、广东等省区[1],也
是热带地区最为常见的一种大型草本先锋植物,为
野象主要食物之一[2],其种子出国当贵宾[3];而树头
芭蕉花在我国广西作为治疗糖尿病的民间验方,在
云南作为菜肴,其他部分地方作为美容和减肥的药
物使用,而现代药理研究其花液具有降血糖和降血
脂的作用[4]。目前,未见有关树头芭蕉花的挥发性
成分的报道。为探明树头芭蕉花作为菜肴和美容及
减肥药物使用在采收加工过程温度变化而引起其挥
发油成分组成的变化,同时为后期树头芭蕉花的生
物活性研究作导向,笔者采用固相微萃取技术获得
低沸点的挥发性成分和水蒸汽蒸馏正己烷连续回流
萃取技术获得其较高沸点的挥发性成分,利用GC-
MS联用技术和计算机辅助系统对其挥发性成分进
行定性、定量分析,以期为深度研究开发利用黔产树
头芭蕉花提供科学依据。
1 材料与方法
1.1 试验材料
树头芭蕉花样品于2014年6月采自贵州省贵
阳市二戈寨,由贵阳中医学院孙庆文副教授鉴定,将
贵州农业科学 2015,43(9):191~195
Guizhou Agricultural Sciences
其花外层的浅土黄色苞片除去待用。
1.2 挥发油的提取
1.2.1 固相微萃取 准确称取新鲜的树头芭蕉花
约15g,剪碎为1cm长,置于25mL固相微萃取仪
采样瓶中,插入装有2cm-50/30μm DVB/CAR/
PDMS Stable Flex纤维头的手动进样器,在85℃左
右顶空萃取30min取出,快速移出萃取头并立即插
入气相色谱仪进样口(温度250℃)中,热解析3min
进样。
1.2.2 水蒸汽蒸馏正己烷连续回流萃取 准确称
取新鲜的树头芭蕉花约250g置于1 000mL标口
圆底烧瓶中,加入500mL蒸馏水后于3 000W 的
电热套上,然后装上挥发油提取器,并在其中加入
5mL色谱纯正己烷并装上350mL的球形冷凝管,
同时固定好后通水冷凝和打开电热套电源开关通电
加热沸腾,水蒸汽蒸馏正己烷连续回流萃取3h,放
至室温后,将正己烷萃取液置于2mL的高效液相
色谱样品瓶中备用。
1.3 检测方法
1.3.1 固相微萃取的检测 采用 HP6890/5975C
GC/MS联用仪(美国安捷伦公司),手动固相微萃
取装置(美国Supelco公司),萃取纤维头为2cm-
50/30μm DVB/CAR/PDMS StableFlex;色谱柱为
ZB-5MSI 5% Phenyl-95% DiMethylpolysiloxane
(30m×0.25mm×0.25μm)弹性石英毛细管柱,
柱温45℃(保留2min),以4℃/min升温至280℃,
保持2min;汽化室温度250℃,载气为高纯 He
(99.999%);柱前压7.62psi,载气流量1.0mL/
min,不分流进样;溶剂延迟时间1.5min,离子源为
EI源,离子源温度230℃,四极杆温度150℃,电子
能量70eV,发射电流34.6μA,倍增器电压1358V,
接口温度280℃,质量范围20~450amu。对总离子
流图中的各峰经质谱计算机数据系统检索及核对
Nist 2005和 Wiley275标准质谱图,确定挥发性化
学成分的种类,用峰面积归一化法测定各化学成分
的相对质量分数。
1.3.2 水蒸汽蒸馏正己烷连续回流萃取的检测
采用 HP6890/5975CGC/MS联用仪(美国安捷伦
公司),色谱柱为ZB-5MSI 5% Phenyl-95%DiMe-
thylpolysiloxane(30m×0.25mm×0.25μm)弹性
石英毛细管柱,进样1μL,柱温45℃(保留2min),
以5℃/min升温至300℃,保持5min;汽化室温度
250℃,载 气 为 高 纯 He(99.999%),柱 前 压
7.62psi,载气流量1.0mL/min,分流比40∶1,溶
剂延迟时间3.0min,离子源为EI源,离子源温度
230℃,四极杆温度150℃,电子能量70eV,发射电
流34.6μA,倍增器电压1 358V,接口温度280℃,
质量范围20~450amu。对总离子流图中的各峰经
质谱计算机数据系统检索及核对 Nist2005和 Wi-
ley275标准质谱图,确定种挥发性化学成分的种类,
用峰面积归一化法测定各化学成分的相对质
量分数。
2 结果与分析
由图示和表1、表2可知,采用固相微萃取技术
提取的树头芭蕉花中低沸点的挥发性成分有72个,
鉴定出57个,其相对含量占挥发油总量的98.22%,
其相对含量较高的主要为2-硫杂丙烷(18.56%)、
戊二烯(14.50%)、3-甲基-1-丁醇(13.84%)、乙醇
(5.68%)等;采用水蒸气蒸馏正己烷连续回流萃取
含量较高沸点的挥发性成分分离出45个,鉴定出
32个,其相对含量占挥发油总量的95.00%,其相对
含量较高的主要为二十三烷(15.29%)、(Z)-12-二
十五碳烯(14.47%)、(Z)-9-二十三烯(13.73%)、亚
油酸丁酯(13.46%)等。
注:a为树头芭蕉花的固相微萃取,b为树头芭蕉花的水蒸汽蒸
馏正己烷连续回流萃取。
Note:a,Solid phase microextraction (SPME)of Musa wilsoni
flowers;B,Steam distilation n-hexane continuous reflux extraction
of Musa wilsoni flowers.
图示 树头芭蕉花挥发性成分的总离子流图
Fig. Total ion flow diagram of volatile oil components
in M.wilsonii flowers
·291·
贵 州 农 业 科 学
Guizhou Agricultural Sciences
表1 树头芭蕉花固相微萃取的挥发性成分及含量
Table 1 Components and content of volatile oil extracted from M.wilsonii flowers by SPME
峰号
No.of
peaks
保留时间/min
Retention
time
化合物
Name of
Compounds
分子式
Molecular
Formula
分子量
Molecular
weight
百分含量/%
Percentage
composition
1 2.18 乙醇Ethanol C2H6O 46 5.676
2 2.29 丙酮 Acetone C3H6O 58 0.845
3 2.35 戊二烯Ethylalene C5H8 68 14.504
4 2.40 2-硫杂丙烷2-thia propane C2H6S 62 18.562
5 2.44 乙酸甲酯 Methyl acetate C3H6O2 74 0.661
6 2.60 异丁醛Iso butanal C4H8O 72 1.076
7 2.80 双乙酰 Diacetyl C4H6O2 86 0.187
8 2.88 正己烷 Hexane C6H14 86 0.455
9 3.03 乙酸乙酯Ethyl acetate C4H8O2 88 0.514
10 3.17 异丁醇Isobutanol C4H10O2 84 0.928
11 3.48 3-甲基丁醛3-methyl-butanal C5H10O 86 3.209
12 3.61 2-甲基丁醛2-methyl-butanal C5H10O 86 4.645
13 3.90 1-戊烯-3-醇1-pentanone-3-ol C5H10O 86 0.352
14 3.95 2-戊酮2-pentanone C5H10O 86 0.469
15 4.12 3-戊酮3-pentanone C5H10O 86 0.502
16 4.17 2-戊醇2-pentanol C5H12O 88 0.658
17 4.19 2-乙基呋喃2-ethyl-furan C6H8O 96 0.543
18 4.53 2-丁醇-3-酮2-butanol-3-one C4H8O2 88 0.184
19 4.87 3-甲基-1-丁醇3-methyl-1-butanol C5H12O 88 13.844
20 4.94 2-甲基-1-丁醇2-methyl-1-butanol C5H12O 88 5.418
21 5.02 2-甲基-1-丁烯醛2-methyl-1-butenal C5H8O 84 0.589
22 5.60 正戊醇1-pentanol C5H12O 88 0.203
23 5.80 1,2-二甲基丁酸1,2 -dimethyl butyric acid C6H12O2 116 3.187
24 6.34 辛烷 Octane C8H18 114 4.459
25 6.75 (E)-2-辛烯 (E)-2-octene C8H16 112 0.107
26 7.77 乙基-2-甲基丁酸Ethyl-2-methyl butyrate C7H14O2 130 0.596
27 8.37 1-己醇1-hexanol C6H14O 102 1.337
28 8.55 乙酸异戊酯Isoamyl acetate C7H14O2 130 0.178
29 9.00 苯乙烯Styrene C8H8 104 0.67
30 9.25 壬烷 Nonane C9H20 128 0.145
31 9.29 庚醛 Heptanal C7H14O 114 1.149
32 9.66 甲氧基-苯基-肟 Methoxy-phenyl-oxime C8H9NO2 151 0.576
33 10.33 α-蒎烯α-pinene C10H16 136 0.833
34 11.69 β-蒎烯β-pinene C10H16 136 0.361
35 11.81 1-辛烯-3-醇1-octen-3-ol C8H16O 128 0.295
36 11.95 (Z)-辛-5-烯-2-酮 (z)-oct-5-en-2-one C8H14O 126 0.211
37 11.97 7-辛烯-2-酮7-octen-2-one C8H14O 126 0.237
38 12.15 2-戊基呋喃2-pentyl-furan C9H14O 138 1.407
39 12.49 辛醛 Octanal C8H16O 128 0.338
40 13.13 3-乙基-4-甲基-1-戊醇3-ethyl-4-methyl-1-pentanol C8H18O 130 0.443
41 13.36 柠檬油精Limonene C10H16 136 0.344
42 13.40 1,8-桉叶素1,8-cineole C8H18O 154 0.124
43 13.51 2,6,6-三甲基环己酮2,6,6-trimethyl cyclohexanone C9H16O 140 0.143
44 13.62 (E)-β-罗勒烯 (E)-β-ocimene C10H16 136 0.117
45 13.95 (Z)-β-罗勒烯 (Z)-ocimene C10H16 136 1.206
46 14.30 3,5,5-三甲基-2-环己烯酮3,5,5-trimethyl-2-cyclohexenone C9H14O 138 0.232
47 15.67 壬醛 Nonanal C9H18O 142 0.538
48 16.05 (E)-4,8-二甲基-1,3,7-壬三烯 (E)-4,8-dimethyl-1,3,7-nonatrienyl C11H18 150 2.873
49 18.52 十二烷 Dodecane C12H26 170 0.086
50 19.20 lβ-环柠檬醛β-cyclocitra C10H16O 152 0.105
51 21.34 十三烷 Tridecane C13H28 184 0.153
52 22.81 α-可巴烯α-copaene C15H24 204 0.036
53 24.01 十四烷 Tetradecane C14H30 198 0.16
54 24.40 刺伯烯(长叶烯)Junipene C15H24 204 0.096
55 24.57 姜烯Zingiberene C15H24 204 0.12
56 28.92 邻苯二甲酸二乙酯 Diethyl phthalate C12H14O4 222 1.237
57 31.18 十七烷 Heptadecane C17H36 240 0.093
合计 分离72成分鉴定57成分 98.216
·391·
李 玮 等 树头芭蕉花的挥发油成分分析
LI Wei et al Analysis of Volatile Oil Components in Musa wilsonii Flower
表2 树头芭蕉花水蒸汽蒸馏正己烷连续回流萃取的挥发性成分及含量
Table 2 Components and content of volatile oil extracted from M.wilsonii flowers by steam distilation
n-hexane continuous reflux extraction
峰号
No.of
peaks
保留时间/min
Retention
time
化合物
Name of
Compounds
分子式
Molecular
Formula
分子量
Molecular
weight
百分含量/%
Percentage
composition
1 12.22 2-戊基呋喃2-pentyl-furan C9H14O 138 0.135
2 15.72 壬醛 Nonanal C9H18O 142 0.374
3 21.96 4- 乙烯基 -2- 甲氧基苯酚4-vinyl-2methoxy-phenol C9H10O2 150 0.621
4 24.56 二氢-β-紫罗兰酮 Dihydro-β-ionone C13H22O 194 0.128
5 26.91 4-甲基-2,6- 二 -叔丁基苯酚4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol C15H24O 220 0.038
6 35.32 十九烷 Nonadecane C19H40 268 0.066
7 37.27 二十烷Eicosane C20H42 282 0.087
8 38.77 10- 二十一碳烯10-heneicosene C21H42 294 0.492
9 39.15 二十一烷 Heneicosane C21H44 296 2.206
10 40.67 二十二烯1-docosene C22H44 308 0.127
11 40.93 二十二烷 Docosane C22H46 310 0.953
12 41.83 棕榈酸Palmitic acid C16H32O2 256 0.114
13 41.89 亚油酸Linoleic acid C18H32O2 280 0.163
14 42.14 (E)-12- 二十三烯 (E)-12-tricosene C23H44 320 0.762
15 42.26 (Z)-9- 二十三烯 (Z)-9-tricosene C23H46 322 13.733
16 42.35 11- 二十三烯11-tricosene C23H46 322 4.105
17 42.70 二十三烷 Tricosane C23H48 324 15.294
18 43.88 环二十四烷Cyclo tetracosane C24H48 336 0.228
19 44.29 二十四烷 Tetracosane C24H50 338 1.043
20 44.69 1,3-二羟基丙-2- 基(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸甲酯2-monolinolein C21H38O4 354 0.376
21 44.77 1-油酸单甘油酯1-monoolein C21H40O4 356 0.242
22 45.51 亚油酸丁酯Linoleic acid buter ester C22H40O2 336 13.455
23 45.55 (Z)-12-二十五碳烯 (Z)-12-pentacosene C25H50 350 14.466
24 45.64 (Z)-9-二十五碳烯 (Z)-9-pentacosene C25H50 350 9.141
25 45.91 二十五烷Pentacosane C25H52 352 7.881
26 47.40 Hexacosane二十六烷 C26H54 366 0.147
27 48.55 (Z)-12-二十七烯 (Z)-12-heptacosene C27H54 378 2.715
28 48.67 9-二十七烯9-heptacosene C27H54 378 2.14
29 48.92 二十七烷 Heptacosane C27H56 380 2.008
30 52.22 (E)-12-二十九烯 (E)-12-nonacosene C29H58 406 0.793
31 52.39 9-二十九烯9-nonacosene C29H58 406 0.505
32 52.71 二十九烷 Nonacosane C29H60 408 0.466
合计 分离45成分鉴定32成分 95.004
3 结论与讨论
经过测定,树头芭蕉花固相微萃取技术获得的
挥发油成分以低沸点的挥发性成分为主,其中气相
色谱分离72个,鉴定出57个,其相对含量占挥发油
总量的98.22%,其相对含量较高的为2-硫杂丙烷
(18.56%)、戊 二 烯 (14.50%)、3-甲 基-1-丁 醇
(13.84%)、乙醇(5.68%)等;而水蒸汽蒸馏正己烷
连续回流萃取法获得的挥发油成分以较高沸点的挥
发性成分为主,其中气相色谱分离45个,鉴定出32
个,其相对含量占挥发油总量的95.00%,其相对含
量较高的主要为二十三烷(15.29%)、(Z)-12-二十
五碳烯(14.47%)、(Z)-9-二十三烯(13.73%)、亚油
酸丁酯(13.46%)等。其中,含量较高的戊二烯主要
为生产石油树脂的原料[5];2-甲基-1-丁醇(5.42%)
主要是溶剂和合成香料的主要原料[6];亚油酸丁酯
可作为不锈钢材料的拉丝油,同时具有降血脂、软化
血管、降低血压、促进微循环的作用[7];油酸单甘油
酯可作为家庭润滑油[8];α-可巴烯可作为抗菌剂、强
心苷、利尿剂、镇静剂等[9];β-罗勒烯可作为柠檬味
香精和改变植物次生代谢产物的有效成分[10];姜烯
具有抗病毒、抗溃疡、抗生育等作用,广泛用于化妆
品和化妆行业[11]。树头芭蕉花中挥发性成分的分
析为民间使用该植物部位作为美容与化妆品的科学
根据,其深入研究开发还有待继续。
植物中的挥发油成分主要为萜类中的单萜和倍
半萜及其含氧衍生物、脂肪族与芳香族化合物,其挥
发能力主要与其沸点高低及受对空气、光线和热敏
感程度有关[12]。树头芭蕉花的低挥发性成分中主
要为低分子量的醇、醛、酮、烷烃、烯烃及萜类化合
物,而较高挥发性成分中主要为高分子量的烷烃、烯
烃、油脂类及油酸类成分。试验对树头芭蕉花的挥
发油成分提取方法不同、其结果也不同。目前固相
微萃取法是近年发展起来的新型样品前处理方法,
可以避免提取时间长,低沸点和易氧化的成分丢失,
同时操作简便、无需有机溶剂、萃取速度快、易于与
仪器联用等特点,但是固相微萃取仪的加热温度的
高温限制,一些高沸点的成分难以完全检测到[13-14]。
同时,水蒸汽蒸馏正己烷连续回流萃取不适用于热
不稳定成分的提取,长时间与水共沸易发生化学变
·491·
贵 州 农 业 科 学
Guizhou Agricultural Sciences
化,对一些热敏物质易发生氧化、聚合等反应导致变
性;对挥发油的收率很低,所需时间较长,很难保持
挥发油原有的新鲜香味,降低了作为香料的价值,也
会对一些制剂的疗效产生影响,但适用于对热稳定
的高沸点成分的提取[15];针对这一情况,笔者同时
采用了水蒸汽蒸馏正己烷连续回流萃取树头芭蕉花
中较高沸点的挥发油,弥补了固相微萃取的不足,较
全面地了解了树头芭蕉花中挥发性成分。
[参 考 文 献]
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(责任编辑:孙小岚
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[参 考 文 献]
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(责任编辑:孙小岚)
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李 玮 等 树头芭蕉花的挥发油成分分析
LI Wei et al Analysis of Volatile Oil Components in Musa wilsonii Flower