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天然产物研究与开发 NatProdResDev2008, 20:830-832
文章编号:1001-6880(2008)05-0830-03
　
　
　收稿日期:2007-04-04　　　接受日期:2007-09-13
＊通讯作者 Tel:86-871-5223264;E-mail:jzhou@mail.kib.ac.cn
传统中药漆姑草(Saginajaponica)中的 C-27甾体成分
贾爱群 1, 2 ,谭宁华 1 ,周　俊 1＊
1中国科学院昆明植物研究所 , 昆明 650204;2南京理工大学化工学院 , 南京 210014
摘　要:利用 DiaionHP20及硅胶柱层析进行化合物的分离 ,从乙酸乙酯萃取部位分离得到了 4个化合物 ,借助
多种光谱技术进行结构鉴定分别鉴定为(25R)-螺甾-5-烯-1β, 3β-二醇 1-O-{O-α-L-鼠李吡喃糖苷-(1※ 2)-O-[ β-
D-木糖吡喃糖苷-(1※ 3)] -β-D-岩藻吡喃糖苷}(ophiopogoninD, 1), (25R)-ruscogenin1-O-[ 2-O-(乙酰基)-α-L-
鼠李吡喃糖苷-(1※ 2)] [ β-D-木糖吡喃糖苷-(1※ 3)] -β-D-岩藻吡喃糖苷(2), (25R)-ruscogenin1-O-[ 3-O-(乙酰
基)-α-L-鼠李吡喃糖苷-(1※ 2)] [ β-D-木糖吡喃糖苷-(1※ 3)] -β-D-岩藻吡喃糖苷(3), 蜕皮甾酮(4)。 所有化合
物均为首次从该植物中分得。
关键词:石竹科;漆姑草;C-27甾体;化学成分
中图分类号:R284.1;Q946.91 文献标识码:A
C-27 SteriodsinSaginajaponica(Caryophylaceae)
JIAAi-qun1, 2 , TANNing-hua1 , ZHOUJun1＊
1KunmingInstituteofBotany, CAS, Kunming650204 , China;
2SchoolofChemicalEngineering, NanjingUniversityofScienceandTechnology, Nanjing210014 , China
Abstract:C-27 steriodswereisolatedonDiaionHP-20 andsilicagelcolumnchromatographyandthestructureswerei-
dentifiedbyspectraltechnologies.Fourcompoundsfromethylacetateextractswereelucidatedas(25-R-)ophiopogonin
D, (25R)-spirost-5-ene-1β, 3β-diol[ (25R)-ruscogenin] 1-O-{O-α-L-rhamnopyranosyl-(1※ 2)-O-[ β-D-xyloptranosyl-
(1※ 3)] -β-D-fucopyranoside}(1), (25R)-ruscogenin1-O-[ 2-O-(acetyl)-α-L-rhamnopyranosyl-(1※ 2)] [ β-D-xy-
lopyranosyl-(1※ 3)] -β-D-fucopyranoside(2), (25R)-ruscogenin1-O-[ 3-O-(acetyl)-α-L-rhamnopyranosyl-(1※ 2)]
[ β-D-xylopyranosyl-(1※ 3)] -β-D-fucopyranoside(3), ecdysterone(4).Alofthesecompoundswerefirstisolatedfrom
Saginajaponica.
Keywords:Caryophylaceae;Saginajaponica;C-27 steroid;constituents
　　漆姑草(Saginajaponica(Sweet)Ohwi)又名瓜槌
草 ,珍珠草 ,羊毛草 ,星宿草 ,日本漆姑草 ,腺漆姑草
等 ,为石竹科漆姑草属植物 。漆姑草属约 30种 ,分
布于北温带 。中国约 4种 ,南北均产。该种一年生
小草本 。分布于滇中 、滇西北 、滇东北和滇东南海拔
1300 ～ 3800m区域 [ 1] ,我国长江流域和黄河流域各
省区及东北 、台湾 、喜马拉雅地区(尼泊尔至阿萨
姆),朝鲜 、日本也有 。全草味辛 ,性温 ,治面寒疼 ,
可入药 ,退热解毒 ,秦岭南北用全草提脓拔毒 ,鲜叶
揉汁可涂漆疮[ 2] 。其化学成分研究不多 ,文献报道
仅有黄酮类 [ 3, 4] 成分 。为寻找漆姑草中的活性成
分 ,作者对该植物进行了系统的化学成分研究。现
报道从云南产的漆姑草全草中分离鉴定了 4个 C-
27甾体化合物 ,均为首次从该植物中分离得到 。
1　仪器 、材料和试剂
VGAutoSpec-3000型质谱仪;BrukerAM-400
型核磁共振仪 , TMS为内标;200 ～ 300目和 100 ～
200目柱层析硅胶及层析用 TLC硅胶板(青岛海洋
化工厂);SephadexLH-20(Pharmacia公司);Rp-18
(FujiSilysiaChemicalLtd.);DiaionHP20(日本);
其余试剂均为分析纯。
实验材料 2002年 9月采自云南嵩明县 ,经中国
科学院昆明植物研究所周浙昆研究员鉴定该植物为
漆姑草(Saginajaponica(Sweet)Ohwi)全草。
DOI :10.16333/j.1001-6880.2008.05.027
2　提取与分离
漆姑草干重 21.0 kg,粉碎后用 95%工业乙醇
分别回流提取三次(3、1、1 h),合并提取液 ,浓缩 ,后
悬浮水中 ,依次用石油醚(60 ～ 90 ℃)、乙酸乙酯和
正丁醇各萃取三次 ,将乙酸乙酯萃取液合并 ,减压蒸
馏 ,得膏状物约 430 g。取该部位 100 g,首先用 Di-
aionHP20脱色 ,后反复进行硅胶柱层析 、Sephadex
LH-20凝胶层析及 Rp-18柱层析 ,分离得到化合物 1
(58mg), 2(29mg), 3(11 mg), 4(104 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1　白色粉末 , mp.262 ～ 265 ℃, FAB--
MS:1008(100, 855 +C7H7NO3 ), 855(30 , M+1),
737, 577, 255, 197;13 CNMR(100 MHz, CD3OD)δ:
84.61(d, C-1), 38.12(t, C-2), 68.33(d, C-3),
43.01(t, C-4), 139.64(s, C-5), 124.85(d, C-6),
32.11(t, C-7), 33.14(d, C-8), 50.64(d, C-9),
42.90(s, C-10), 24.00(t, C-11), 40.27(t, C-12),
40.53(s, C-13), 57.27(d, C-14), 32.49(t, C-15),
81.20(d, C-16), 63.12(d, C-17), 16.92(q, C-18),
15.09(q, C-19), 42.05(d, C-20), 15.00(q, C-21),
109.33(s, C-22), 32.00(t, C-23), 32.11(t, C-24),
30.66(d, C-25), 67.21(t, C-26), 17.38(q, C-27),
100.63(d, fucC-1), 73.50(d, fucC-2), 85.62(d, fuc
C-3), 72.76(d, fucC-4), 70.87(d, fucC-5), 17.19
(q, fucC-6), 106.71(d, xylC-1), 74.75(d, xylC-
2), 78.39(d, xylC-3), 71.07(d, xylC-4), 67.12(t,
xylC-5), 101.80(d, rhaC-1), 72.61(d, rhaC-2),
72.76(d, rhaC-3), 74.34(d, rhaC-4), 69.40(d, rha
C-5), 19.21(q, rhaC-6);1H NMR(400 MHz,
C5D5N)δ:6.34(1H, brs, rhaH-1), 5.58(1H, brd, J
=5.38, H-6), 4.96(1H, d, J=7.58 Hz, xyl, H-1),
4.61(1H, d, J=9.16 Hz, fucH-1), 1.72(3H, d, J=
6.10 Hz, rhaMe-6), 1.50(3H, d, J=6.26 Hz, fuc
Me-6), 1.40(1H, s, Me-19), 1.06(3H, d, J=6.83
Hz, Me-21), 0.67(3H, d, J=5.02 Hz, Me-27), 0.85
(3H, s, Me-18)。以上数据与文献[ 5-7]报道的化合物
(25R)-螺甾 -5-烯-1β, 3β-二醇 1-O-{O-α-L-鼠李吡喃
糖苷 -(1※2)-O-[ β-D-木糖吡喃糖苷-(1※3)] -β-D-
岩藻吡喃糖苷}(OphiopogoninD)基本一致。
化合物 2　白色粉末 , FAB--MS:1050(100, M+
C7H7NO3+1)896(70, M+), 722, 456, 131;13 CNMR
(100 MHz, CD3OD)δ:84.98(d, C-1), 38.13(t, C-
2), 68.35(d, C-3), 43.90(t, C-4), 139.65(s, C-5),
124.90(d, C-6), 32.13(t, C-7), 33.17(d, C-8),
50.68(d, C-9), 42.92(s, C-10), 24.07(t, C-11),
40.30(t, C-12), 40.56(s, C-13), 57.29(d, C-14),
31.86(t, C-15), 81.23(d, C-16), 63.14(d, C-17),
16.96(q, C-18), 15.11(q, C-19), 42.08(d, C-20),
14.36(q, C-21), 109.37(s, C-22), 32.51(t, C-23),
29.34(t, C-24), 30.68(d, C-25), 66.90(t, C-26),
17.40(q, C-27), 100.48(d, fucC-1), 73.57(d, fuc
C-2), 84.98(d, fucC-3), 72.65(d, fucC-4), 71.02
(d, fucC-5), 17.30(q, fucC-6), 106.79(d, xylC-
1), 74.88(d, xylC-2), 78.09(d, xylC-3), 71.18
(d, xylC-4), 67.14(t, xylC-5), 101.68(d, rhaC-
1), 70.03(d, rhaC-2), 76.55(d, rhaC-3), 71.18(d,
rhaC-4), 69.29(d, rhaC-5), 19.02(q, rhaC-6),
OAc(※3rhamnose)21.38, 170.96;1HNMR(400
MHz, C5D5N)δ:6.45(1H, brd, J=7.29, rhaH-1),
5.58(1H, brd, J=5.39 Hz, H-6), 5.01(1H, d, J=
7.70 Hz, xyl, H-1), 4.62(1H, d, J=4.12 Hz, fucH-
1), 1.73(3H, d, J=5.67 Hz, rhaMe-6), 1.50(3H,
d, J=5.43 Hz, fucMe-6), 1.41(1H, brs, Me-19),
1.06(3H, d, J=6.64 Hz, Me-21), 0.67(3H, d, J=
4.63, Me-27), 0.85(3H, s, Me-18)。以上数据与文
献[ 5-7]报道的化合物为(25R)-ruscogenin1-O-[ 2-O-
(乙酰基)-α-L-鼠李吡喃糖苷 -(1※2)] [ β-D-木糖吡
喃糖苷-(1※3)] -β-D-岩藻吡喃糖苷基本一致 。
化合物 3　白色粉末 , FAB--MS:1050(100, M+
C7H7NO3 +1), 896(70, M+), 722, 456 , 131;13 C
NMR(100 MHz, CD3OD)δ:84.74(d, C-1), 38.13(t,
C-2), 68.35(d, C-3), 43.90(t, C-4), 139.65(s, C-
5), 124.90(d, C-6), 32.51(t, C-7), 33.17(d, C-8),
50.68(d, C-9), 42.92(s, C-10), 24.07(t, C-11),
40.30(t, C-12), 40.56(s, C-13), 57.29(d, C-14),
31.86(t, C-15), 81.23(d, C-16), 63.14(d, C-17),
17.21(q, C-18), 15.02(q, C-19), 42.08(d, C-20),
831Vol.20 　　　　　　贾爱群等:传统中药漆姑草(Saginajaponica)中的 C-27甾体成分 　
14.89(q, C-21), 109.37(s, C-22), 32.13(t, C-23),
30.05(t, C-24), 30.68(d, C-25), 66.90(t, C-26),
17.21(q, C-27), 100.59(d, fucC-1), 73.77(d, fuc
C-2), 85.55(d, fucC-3), 72.79(d, fucC-4), 71.18
(d, fucC-5), 17.40(q, fucC-6), 106.04(d, xylC-
1), 74.79(d, xylC-2), 78.47(d, xylC-3), 70.81
(d, xylC-4), 67.23(t, xylC-5), 98.45 (d, rhaC-1),
74.87(d, rhaC-2), 70.89(d, rhaC-3), 74.69(d, rha
C-4), 69.56(d, rhaC-5), 19.16(q, rhaC-6);1H
NMR(400 MHz, C5D5N)δ:6.45(1H, brd, J=7.29
Hz, rhaH-1), 5.58(1H, brd, J=5.39 Hz, H-6),
5.01(1H, d, J=7.70, xyl, H-1), 4.62(1H, d, J=
4.12Hz, fucH-1), 1.73(3H, d, J=5.67Hz, rhaMe-
6), 1.50(3H, d, J=5.43 Hz, fucMe-6), 1.41(1H, br
s, Me-19), 1.06(3H, d, J=6.64 Hz, Me-21), 0.67
(3H, d, J=4.63 Hz, Me-27), 0.85(3H, s, Me-18)。
以上数据与文献 [ 5-7] 报道的化合物为(25R)-rusco-
genin1-O-[ 3-O-(乙酰基)-α-L-鼠李吡喃糖苷-(1※
2)] [ β-D-木糖吡喃糖苷-(1※3)] -β-D-岩藻吡喃糖
苷基本一致 。
化合物 4　无色结晶 , mp.246 ～ 248 ℃, FAB--
MS:479(100, M-1), 328, 295, 273, 183, 125;13 C
NMR(100MHz, CD3OD)δ:38.03(t, C-1), 68.21(d,
C-2), 68.13(d, C-3), 32.48(t, C-4), 51.44(d, C-
5), 203.57(s, C-6), 121.73(d, C-7), 166.16(s, C-
8), 34.52(d, C-9), 38.72(s, C-10), 21.54(t, C-
11), 31.81(t, C-12), 48.18(s, C-13), 84.28(s, C-
14), 32.08(t, C-15), 21.54(t, C-16), 50.17(d, C-
17), 17.94(q, C-18), 24.51(q, C-19), 77.64(s, C-
20), 21.74(q, C-21), 76.96(d, C-22), 27.51(t, C-
23), 42.66(t, C-24), 69.69(s, C-25), 30.05(q, C-
26), 30.15(q, C-27);1HNMR(500 MHz, C5D5N)δ:
2.16(1H, m, eqH-1), 1.95(1H, m, axH-1), 3.94
(1H, brs, H-2), 3.84(1H, m, H-3), 2.12(1H, m, ax
H-4), 2.36(1H, m, eqH-4), 3.16(1H, dd, J=2.52,
10.16, H-5), 5.80(1H, s, H-7), 3.34(1H, m, H-9),
1.88(1H, m, eqH-11), 1.71(1H, m, axH-11), 2.36
(2H, m, H-12), 1.78(2H, m, H-15), 1.95(2H, m, H-
16), 2.36(1H, dd, J=8.56, 8.28 Hz, H-17), 0.95
(3H, s, H-18), 0.88(3H, s, H-19), 1.19(3H, s, H-
21), 3.93(1H, m, H-22), 1.97(1H, m, H-23), 1.77
(1H, m, H-23), 1.61(2H, m, H-24), 1.19(3H, s, H-
26), 1.18(3H, s, H-27)。以上数据与文献[ 8]报道的
化合物蜕皮甾酮基本一致。
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