全 文 ：9 1 8 6, 1 ( 3 )
研究论文
桑寄生化学成分的研究
广寄生叶中d 一儿茶素及懈皮求的分离和鉴定
李美蓉 李良群 马小亚 带 胡晓斌料
(华西医科大学药学系 成都 )
提要 桑寄生为常用中药 , 广寄生 (T豆x il l u s C h l n en s污 (D C . ) D asn er ) 为桑寄生主流品种之一 , 中国药典各版均有收载 。 据文献报道叶中含广寄生试 ( A vi c u l l ar in ) 及懈皮素 ( Qu ecr et in )
。
作者从叶中分得二种结晶 , 理化鉴定及光谱分析证明晶 I 为 d 一儿茶素 ( d 一C at e c hi n ) , 晶 I 为懈皮贰
( Q u er clt ir n)
, 收率分别为。 . 01 3 %和。 . 1吐% 。 为进一步考察广寄生叶中黄酮成分的组成 , 取夏季 、 冬
季采收的广寄生及两种市售的寄生茶作叶的总黄丽层折鉴定 , 用懈皮试 、 广寄生贰 、 d一儿茶素 、 懈皮素
纯品对照 , 结果均含以上成分 , 但以懈皮贰为主 , 广寄生贰含量很低 。
关健词 桑寄生 广寄生 懈皮贰 广寄生贰 d 一儿茶素 懈皮素
桑寄生为常用中药 , 有补肝 肾 , 强筋骨 、
祛风湿 , 安胎元的功能 , 用于风湿痹痛 , 腰膝
酸软 , 筋骨无力 , 崩漏经多 , 妊娠漏血 , 胎动
不安 ; 高血压症田 。 药理研究桑 寄 生 有增加
冠状动脉血流量的作用② , 降 压 作 用 , 中枢
抑制作用 , 利尿作用及抗病毒等作用 〔” 〕 。
桑寄生近代只作为中药名称 , 并非仅指桑
树上的寄生 , 也非指桑寄生科的某一种植物 。
从全国十七个省市自治区收得的桑寄生药材 ,
经鉴定共有 17 种 , 其中三种为主流品种 。 调查
民间作桑寄生用的桑寄生科植物 至 少 还有 12
种 〔 4〕 。 寄主也极为复杂 , 约有50 多种 。
中国药典收载的名为桑寄生的药材实为广
寄生 , 因产于两广得名 , 为中药桑寄生主流品
种之一 , 并作为寄生茶销国内外各地 。 其学名
在中国药典 1 9 7 7年版及一些中草药书籍中误定
为 L o r a n t h u s p a r a s i t i c u s ( L . ) M e r r 。 〔幻 , 1 9
8 5年版己作更正 。
文献报道广寄生叶 含 广 寄 生贰及概皮素
口 〕。 作者在研究马桑寄生黄酮成分时 , 用广寄
. 西安 医学院药学系 8 5级华业生 ” 本子 86 级毕业生
生叶作层析比较 , 发现其主要黄酮成分与文献
报道有差异 , 为此进行研究 。 广寄生 1 9 8 4年 12
月采于广州华南植物园 , 寄主为醉浆草科杨梅
树 ( A v o r r h o a e a r a m b o l a L . ) 。
取广寄生叶用 95 % 乙醇提取 , 醇浸膏热水
溶解 , 水液食盐饱和 , 盐酸调至 p H 3 , 乙醚萃
取 , 萃取物用聚酞胺柱层析得到两种结晶 , 晶
I 为白色丝状 , 收率为 。 。 0 13 % , 晶 I 为 淡 黄
色针状 , 收率为 0 . 14 % 。 理化鉴定和紫外 、 红
外 、 质谱等光谱分析证明晶 I 为 d一儿茶素 d( -
C a t e e h i n )
, 晶 I 为栅皮贰 (Q u e r c i t r i ” ) 。 }
用夏季 、 冬季采收的广寄生及市售的两种
寄生茶按常法用醋酸 乙醋萃取分离叶中的总黄
酮 , 用榭皮贰 , 广寄生贰 , d一儿茶素 , 懈皮素
纯品对照 , 在三种展开溶剂中纸层析 (或薄层
层析 ) , 显色后四种样品的斑点相同 , 均有与
以上四种成分 R f值相同的斑点 , 但从斑点的大
小及色度看出概皮贰含量最高 , 广寄生贰含量
很低 。
文献报道广寄生贰有强烈的利尿作用 , 降
血压作用不明显 〔7〕。 棚皮贰则有明显的降血压
作用阁 , 并有止血作用即 。 d一儿茶素 可 增加
毛细血管的强度 , 对妇科各种出血有 良好的治
DOI : 10. 13375 /j . cnki . wcjps . 1986. 03. 001
华 西 药 学 杂 志 1卷
疗效果 c1的 。 因此作者认为栅皮贰和d一儿 茶素
可能是广寄生治疗高血压症及妇科各种出血的
重要成分 。
KB r
n l aX
e m
一 ’ : 3 36 4 ( 宽 , 经 基 ) , 1 6 2 8 ( C =
实 验 部 分
熔点用毛细管法测定 , 未校正 ; 紫外光谱
用岛津一25 0型仪测定 , 红外光谱用 N i o ol e t F
T一 I R型仪 , 澳化钾压片法测定 , 质谱用 F i n in -
g a n M a t 4 5 1 0型仪测定 。 旋光度用 P e r k i n g一
E l rn e r 2 4 1型仪测定 。
一 、 提取分离
广寄生叶 1 6 0 0克用 9 5% 乙醇提取 5 次 , 减
压浓缩得浸膏 , 热水溶解 , 水液食盐饱和 , 盐
酸调至 p H 3 , 用乙醚萃取 23 次 , 薄层检查后 ,
将 1一 13 次萃取液合并收回溶剂得棕红色固体物
5
.
4克 , 1 4一23 次得棕色固体物 2 . 9克 。 取 5 . 4克
萃取物用聚酞胺柱层析 , 用 30 % 乙醇 , 50 % 乙
醇 , 7 0% 乙醇依次洗脱 , 薄层层析检查 , 分别
合并减压浓缩 。 从 30 % 乙醇洗脱液第一段得类
白色结晶粉末 20 0毫克 , 热水重结晶 得 晶 I ,
收率 0 . 0 13 % 。 母液放置后析出淡黄色 结 晶粉
末 45 毫克 ; 从知% 乙醇洗脱液第二段及第三段
分别得淡黄色结晶粉末 1 95 毫克 、 8 90 毫克 , 三
者薄层层析检查相 同 , 用 乙醇反复重结晶得晶
I
。
1 4一23 次 乙醚萃取物用乙醇一水结晶处理得
晶 I 粗品 1 。 05 克 , 晶 I 收率 O。 14 % 。
二 、 d一儿茶素 ( 晶 1 ) 的鉴定
为白色丝状结 晶 , 熔点 1 7 2气 1 7 4 O C , 10 0 ’ C
真 空 干 燥` o 小 时 , 〔 a 〕书+ 1 2 . ` s ( e 一 0 . 0 6 3 ,
丙酮一水 ) 。 易溶于甲醇 、 乙醇 、 丙酮 、 热水 , 微溶
于 乙醚 、 冷水 , 不溶于氯仿 , 空气中易氧化变深 。
三 氯 化铁一铁氰化钾兰黑色 , 香草醛一浓盐酸红
色 。 纸层析与已知 d一儿茶素对照 R f值相 同 , 0 . 40
(水 ) , 0 . 6 3 ( 1 5%醋酸 ) , 0 . 7 5 (正丁醇 : 醋酸 : 水
, , , 二 、
E t O H
_ _ , _ 、 , 。
= 4 ; 1 ; 匕 少 0 U v 人 ~ 。 _ _ n m 二 乙石 U o v1J 0 ,玉 l玉 咤再 J卜
m /
e ( E l ) : 2 9 0
, 2 7 2
, 2 5 8 , 1 7 6 , 1 6 3 ,
1 3 9
,
1 2 3与文献报道 d一 儿茶 素一致 〔 10〕 。
1 5 2
-
IR ,
C )
, 1 6 0 8
,
1 5 1 9 (苯基 ) , 1 4 6 5 ( C H Z变 角
振 动 ) , 1 2 5 2 卜 C 一 0 ) , 1 1 4 1 , 1 03 0 ( C 一 O 、
一 C ) , 5 7 1 , 5 1 5 (取代基 ) 与已知 d一儿 茶素
红夕卜光谱一致 。 元素分析 C 1 5 H I 弓。 。 ·音H Z O
实测值 (% ) : C 6 0 . 4 4 , H 5 . 6 1 ; 理论值 (% ) :
C 60
.
20
,
H 4
.
96
。 综上结果 , 证明晶 I 为 d一儿
茶素 。
三 、 椒皮试 (晶 I ) 的鉴定
为淡黄色针状结晶 , 熔点 1 79 。 一1 8 1 O C 。 易
溶于甲醇 、 乙醇 、 丙酮 , 微溶于 乙醚 , 难溶于
冷水 。 镁粉一盐酸红色 , 锌粉一盐酸红色 , a 一茶
酚呈紫红色环 。 纸层析与已知撇皮贰对照 R f值
相 同。 u v 入票霎H n m : 2 5 4 , 2 6 5 ( s h ) , 3 0 1
( s h )
, 3 5 0 ; `黑 M e n m : 2 7 0 , 3 9 3 ; 、众复` Z J
n m : 2 7 4
, 3 0 1 ( s h )
, 3 3 3 ( s h )
, 4 5 0 ; 入黑 /H C`
n m : 2 7 0
, 3 0 0 (
s h )
, 3 5 3 , 3 9 8 ; 入黑A c n tn : ·
2 7 2 , 3 2 2 ( s h )
, 3 8 0 ; 入N a o众篡H 3 B 0 3 n m : : 6 0 , .
3 0 0 , 3 6 7
。
IR ,黑 e 。 一 , : 3 2 5 0 (宽 , 轻基 ) ,
1 6 6 0 (酮基 ) , 1 6 0 8 , 1 4 9 7 , 1 4 5 4 (苯基 ) ,
1 2 0 2
, 1 2 6 9 , 1 1 4 5
, 1 0 9 5 (醚键 ) , 8 8 2 , 7 8吕
(取代苯 ) 与已知懈皮贰红外光谱一致 。 元素 -
分析 C Z , H : 。 O , ; · ZH 2 0 实测值 ( % ) : C 5 2 . 2 7 ,
H 4
.
9 6 ; 计算值 (% ) : C 5 2 . 0 8 , H 4 . 9 9 。
晶 I 用硫酸液水解 , 贰元熔点 3 1。。 一 3 1 2 。
C (分解 ) , 贰元乙酸化物熔点 1 9 5 。 ~ 1 9弓o C 。 纸
层析与已知榭皮素对照 R f值相同 。 红外光谱与
已知栅皮素一致 。 糖液用标准品对照纸层析 ,
证明为鼠李糖 。 计算贰元 : 糖 = 1 : 1 。 晶 I
紫外光谱与贰元撇皮素比较紫移 2 0n m , 错一柠
檬酸反应阴性 , 指示糖连在 3 位经基上 。 综上
结果 , 证明晶 I 为撇皮贰 。
四 、 广寄生叶黄酮成分的层析鉴定
材料 广寄生一 1 5 5 3年 7 月 , 1 9 5 4年 1 2月
采于广州华南植物园 , 寄主杨梅树 ; 寄生茶一
3 期
二二二二二 二二二二二二二二 二二二
广西梧州市寄生茶厂出品 ; 寄生茶一广州市药
材公司出品 3 (, 4寄主为多种果树 ) 。
样品液制备 取广寄生叶各 5 克 , 用 95 %
乙醇回流提取 , 醇浸液挥尽 乙醇得浸膏状物 ,
热水搅拌溶解 , 水液用石油醚萃取 , 再用醋酸
乙酷萃取 , 脱水后收回溶剂 , 用甲醇溶解得样
品液 。 取棚皮贰 、 广寄生贰 、 棚皮素 (自马桑
寄生中分离获得 ) , d一儿茶素 ( 自JL茶膏中分
离获得 ) 纯品分别溶于 甲醇供对照用 。
层析鉴定 纸层析用新华 牌 中 速 层析滤
纸 , 展开溶剂用水 , 15 %醋酸液。 薄层层析用
硅胶 H O。 3% C M C一 N a 板 , 展开剂用氯仿 : 丁
酮 : 甲酸 = 5 : 3 : 1 。 显色剂用 ( 1) 1 %三氯化
铁水液一 1 %铁氰化钾水液 ( 1 : 1 ) ; ( 2) 1 %
香草醛水液一浓盐酸 ( 1 : 2 ) 。
结果见表 、 图 。
表 : 广寄生叶黄酮成分 P C及 lT 。的h R f值
T a b l e
:
P C & T l e h R r v a l u ` r o f f l a v o n o s d , f o u r G u a n g一 J i 一 S h e n g l e a v e s ( D e t e e t i o n r e a g e n t : 〔 1〕 )
四 种物质的班点相同
T h e sP o st f r o工n for m
s
am P l se
a er 切 e 望m e
对 照 物 质
T h e er fe er n
c e su b
: 切 n ce s 注
展开溶剂 7 9
2 4 6 6
榭 皮试
Q ue cr it ir
n
d 一儿茶素
d
一〔 at e e h l n
广寄生试
A
v i C U I a r in
栅皮素
Que r eC t i n
f .几百且图0
.
9 13
7丹」
:
,曰几舀
1 5%醋酸
2 7
3 4
3 6 R
5 4 R
2 2 R
0
.
9
1
.
4
lT c 氯仿 一丁 酮 O
一 甲酸 图 l
( 5 : 3 : 1 )
对显 色剂 ( 2 )为淡红色 ( t h e co lo ur o f t h e s P o t 15 P i n k w it h r e a g e n t ( 2 ) ) 。
对显色剂 ( 2 )为红色 ( t h e Co lo u r o f t h e sP ot 15 er d w i th r e a g e n t ( 2 ) )。
0 0 00
{
0 0 0
一 图: 广寄生叶黄酮成分的层析图谱
F 19
。 e h r o m a t o g r a m s o f f l a v o n o i d s
`
f r o m G u a n g一 J i s h e n g L e a v e s
图注 : 1 . 1 9 8 3年 7月采收的广寄生
2
.
19 8 4年 12 月采收 的广寄生
3
. 寄生茶 (梧州市寄生茶厂 )
4
. 寄生茶 (广州市药材公 司 )
A
.
d一儿茶素 ( d一C滋t e e h in )
0
0
B
. 概皮俄 ( Qu e r e i t r in )
C
. 广寄生试 ( A v ic u l ar m )
D
. 搬皮素 ( Que r C e tin )
八ēé月é:.公n圈é八口自曰口0八曰é
致谢 中国科学院华南植物研究所植物 分类室邱 华兴同
志协助采收广寄生 , 本系中心 测试室 测定 紫外 、 红 外光谱及
元素分析 , 四川大学测试中心代测质谱 ; 成都 市 药检所代侧
旋光度。
0
。C价00000毋O0。0。·。00
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0八阳óé自é弓
-C.né八曰éē一éē,ǎ月é户.ē门Jǎ川1曰Vt。ě。à自目é.’ù,:.户éī曰甘仁
t 只
1 3 4华 西 药 学 杂 志 1 卷
参 考 文 献
1
.中华人民 共和 国药典 , 一部 19 8 5年版 2 6 页
2
. 上 海淮海制药厂 , 等 。 桑寄生治疗冠心病心纹痛的 临 床疗效
及初步药理观察。 新医 药学杂志 1 9 7如 (3 ) : 16 一 18
3
. 王浴生主 编 。 中药药理与应用 。 北京 , 人民卫生 出版社 9 30
页
4
. 吴家荣 。 中药桑寄生的鉴定研究 (简报 ) 、 贵州桑 寄 生科
药用植物的研究 (简报 ) 。 贵阳中医学 院 学报 。 纪念 中药
系成立十周 年论文专集 1 9 7 5一 1 9 8 5
5
. 江西省药品标准编审领导小组办 公室 。 桑寄生质 量标 准起
草 说明书 。 1 9 7 4年 12月
6
. 吴 家荣 , 等 。 中药桑寄生原植物学名考 。 中草药 19 81 ; ( 5) :
32
7
. 曾广方 , 等 。 国 药中黄酮类的研究 ( V D 。 药学学报 19 5 7 ,
5 ( 4 )
: 3 17
5
.
R o be rt M
.
Br o k e
r , e t at
.
sI o l a t lon
a n d I den t i f i c a ti on
of Que cr i tirn
,
T h e H y Po et n s ive P
r i n e i P le o f C
r u s e a
e al oce pha l
a
.
L l o y id a 1 0 6 6 , 29 ( 3 )
: 25 0
9
. 徐振文 , 等。 侧柏叶止血成分的研究。 中药通报 19 83 J 8 (2 :)
3 0
10
. 上海第七制药厂 , 等。 止血草堆子筵的实验研究 。 中草药
通讯 19 7 3 , ( 6 ) 8
S t u d i e s o n t h e C h em i e a l C o n s t i t u e n t s o f S o n g 一 J i一S h e n g
l s o l a t i o n a n d I d e n t i f i C a t i o n o f d
一 e a t e e h i n
a n d Q u e r e i t r i n f r o m t h e l e a v e s o f G u a n g
一
J i
一
S h e n g
(T
a x i l l u s C h i n e n s i s (D c) D
a n s e r )
L 1 M
e i一 R o n g L i L i a n g一 Q u n M a X i a o 一 Y a H u X i a o 一 B i n
( F a e u l勿 。了q h a r ” Za卿 , W e s云 e h乞n a U n 乞v e r s艺勿 o f M e d i c a l 反艺e儿 e e s , C九e n g d z￡)
A b st r a c t G u an g
一 J i一 S h en g ( T
a劝 l l u s f ie d as d 一 e a t e c ll in an d Q u e r e i士r认 .
C h i n e n s i s ( D C ) D a ns
e r ) 15 a am j
o r S P呱es F ou r S a m P l e s o f G u a n g 一 J i 一 S h e n g w e r e
o f C h迈e n s e m i乱l et o e er e o m m e n d e d b y C h 一 d以 e ct e d b y m ae n s o f P a P e r a n d T h i n 一 l a y e r
i n e s e p h a r m ac o P e i a
.
nI 士h e l e t e r 就u r e i t h as hC r o m at o g r a P h y u s恤9 P u r i f i e d Q u e r e挑r i n
.
b e e n er P o rt e d t h at G u an g
一 J i 一 S h en g lae v
e s A v ic u l a r i n d 一 e at e e h i n
.
Q u e r e就讥 a s r e f e r e -
C o n t a il l S A v i c u l a ir n an d Q u
e cr 改 i n . 玩 t h e n es 就 a n e la r d . it w a s f o u n d t h鱿 a ll o f t h e s e
P r e s e毗 P a P e r tw o e r y就 al l讯e w as r e P o rt e d . f o u r P r讯 e i P l es P r己s e斌 e d 讯 t h e Iae v e s an d
o n t h e b as es
o f P h ys 记 a l C il e而 e口 P r o P e rt i eS Q u e r e针 r in w a s t h e m a j o r P r i n c i P l e .
an d
s P e c t r o s e o 禅e ￡n a l y s i s t h e y w e r e i d e m卜
K e y W
o r d s S o n g一 i 一 S h e n g G u a n g 一 J i一 s h e n g ( T a X il l u s C h 讯en s i s (D C . ) D a n s e l’ )
Q u er
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