全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
　　　　　　　　　　 NATU RAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 2003　Vo1.15　No.3
　
　
　
　
　　收稿日期:2003-02-16　　　修回日期:2003-03-04
　　＊通讯联系人(Corrosponding author)
山 蕉 的 化 学 成 分 研 究
喻　蓉　叶　其　陈　斌　张国林＊
(中国科学院成都生物研究所　成都　610041)
摘　要　从山蕉(Mitrephora maingayi Hook)树枝的乙醇提取物中首次分离得到 11 个化合物 , 经波谱
分析和与已知品对照 ,鉴定为 β-谷甾醇(1)、(2S , 3S , 4R, 2′R)-2-(2′-羟基二十四烷酰氨基)十八烷-1 , 3 ,
4-三醇(2)、N-methy lcorydaldine(3)、scopoletin(4)、香草醛(5)、对甲氧基苯甲酸(6)、salutaridine(7)、8-氧-
四氢巴马亭(8)、liriodenine(9)、异波尔定(10)和胡萝卜苷(11)。
关键词　山蕉;生物碱;神经酰胺;香豆素
　　
山蕉(Mitrephora maingayi Hook)系蕃荔枝科
银钩花属植物。银钩花属植物约有 40种 ,分布于亚
洲南部的热带和亚热带地区至大洋州。我国产 3
种 ,分布在西南和华南。蕃荔枝科的许多植物被用
作传统的药物 ,具有多种生物活性[ 1] 。从采自印度
尼西亚的山蕉中分离鉴定了 5个阿朴菲生物碱 ,具
有细胞毒活性和杀灭昆虫幼虫的活性[ 2] 。从
Mitrephora celebica Schef f中分离得到多聚炔羧酸 ,
且具有抗微生物的活性[ 3] 。我们从山蕉的树枝部
分分离得到了 11个化合物 。通过理化数据波谱分
析和已知样品对照 ,分别鉴定为 β-谷甾醇(1)、(2S ,
3S , 4R ,2′R)-2-(2′-羟基二十四烷酰氨基)十八烷-1 ,
3 , 4-三醇(2)、N-methylcorydaldine(3)、scopoletin
(4)、香草醛(5)、对甲氧基苯甲酸(6)、salutaridine
(7)、8-氧-四氢巴马亭(8)、liriodenine(9)、异波尔定
(10)和胡萝卜苷(11)。(2S ,3S , 4R ,2(R)-2-(2′-羟
基二十四酰氨基)十八烷-1 , 3 , 4-三醇为神经酰胺类
化合物 。神经酰胺能触发癌细胞的死亡 ,用于癌症
的治疗[ 4] 。Liriodenine 具有细胞毒活性 ,抑制拓扑
异构酶 Ⅱ的功能[ 5] 。异波尔定具有抗病毒的活性 ,
能抑制脊髓灰质炎病毒[ 6] 。因此山蕉具有多方面
的药物开发研究价值 。
1　实验部分
1.1　仪器与材料
熔点用 XRC-1 型显微熔点仪(四川大学科仪
厂)测定 ,温度计未校正 。红外光谱用 NICOLET
PROTEGE型仪器上测定 , KBr 压片。紫外光谱用
GBC Cintra 20UV 仪在甲醇溶液中测定。ESIMS
用 FinniganLCQDECA质谱仪测定 。核磁共振谱用
Bruker AM 500 型核磁共振仪 , TMS 为内标(1H∶
500 MHz;13C∶125 MHz)。柱层析和薄层层析硅胶
均采用青岛海洋化工厂产品 。
山蕉(Mitrephora maingayi Hook)于 2000年 8
月采自云南西双版纳 ,样品由中国科学院西双版纳
热带植物园崔景元研究员鉴定 ,该植物的标本保存
于中国科学院西双版纳热带植物园。
1.2　提取与分离
风干并粉碎的山蕉树枝 (5.0 Kg),用 95 %的
乙醇室温浸提 (5×10 L),共 50天 。合并提取液 ,
真空减压回收乙醇得浸膏 89 g 。浸膏用 150 ml水
充分溶解 ,依次用石油醚(60 ～ 90 ℃, 200 ml×5)、
氯仿(200 ml×5)、乙酸乙酯(200 ml×5)和正丁醇
(200 m l×5)萃取 ,得石油醚部分 (4.7 g)、氯仿部
分(14.0 g)、乙酸乙酯部分(17.0 g)和正丁醇部分
(32.0 g)。
石油醚部分经硅胶柱层析 ,石油醚-丙酮 (15∶
1)洗脱 ,氯仿-甲醇重结晶得化合物 1(871 mg)。氯
仿部分经硅胶柱层析 ,氯仿-丙酮(50∶1※5∶1)梯度
洗脱 ,分成两部分(Fr.A1-2), Fr.A1经反复硅胶柱
层析 ,氯仿-丙酮(15∶1)洗脱 ,合并相同的成分 ,得
到化合物 3(6 mg)。Fr.A2经硅胶柱层析 ,氯仿-
甲醇(5∶1)洗脱 ,石油醚-丙酮(1∶10)重结晶得到化
合物 2(50 mg)。乙酸乙酯部分经硅胶柱层析 ,氯仿
-甲醇(80∶1※10∶1)梯度洗脱 ,合并相同的成分 ,
分成三部分(Fr.B1-3)。Fr.B1经硅胶柱层析 ,氯仿
-甲醇(40∶1※10∶1)梯度洗脱 ,得到化合物 8(9 mg)
和 10(15 mg)。Fr.B2 经硅胶柱层析 ,石油醚-乙酸
212
DOI :10.16333/j.1001-6880.2003.03.009
乙酯(4∶1)洗脱 ,得到化合物 9(49 mg),其它相同的
成分合并 ,得到 Fr.B2-1 部分。Fr.B2-1 部分经硅
胶柱层析 ,氯仿-甲醇(20∶1)洗脱 ,得到化合物 4(24
mg)。Fr.B3经硅胶柱层析 , 氯仿-甲醇(12∶1)洗
脱 ,得到化合物 7(10 mg),其它相同的成分合并 ,得
到Fr.B3-1 部分 。Fr.B3-1 部分部分经硅胶柱层
析 ,氯仿-丙酮(10∶1)洗脱 ,得到化合物 5(9 mg),其
中一部分经甲醇重结晶得到化合物 6(7 mg)。正丁
醇部分经硅胶柱层析 ,氯仿-甲醇(60∶1※5∶1)梯度
洗脱 ,得到化合物 11(980mg)。
2　化合物的鉴定
2.1　β-谷甾醇(1)　白色片状结晶 , mp.137 ～ 139
℃(氯仿-甲醇)。化合物 1与已知样品 β-谷甾醇的
混合熔点不下降 ,红外光谱能重合 。且经 TLC 在多
种体系下检测 ,与 β-谷甾醇的 Rf 值完全相同 ,故化
合物确定为 β-谷甾醇。
2.2　(2S , 3S ,4R ,2′R)-2-(2′-羟基二十四烷酰氨基)
十八烷-1 ,3 , 4-三醇(2)　白色无定型粉末(丙酮),
mp.144 ～ 146 ℃;ESIMS m/ z :684 [ M +H ] +
(posit ive mode), 719[ M +Cl] -(negative mode);IR
νK Brmax cm-1:3332 , 3220 , 2919 , 2850 , 1621(C =O),
1544(NH), 1468 , 1263 , 1068 , 1027 , 721;1H NMR
(C5D5N):δ8.57(1 H , d , J =8.9 Hz ,NH), 5.10(1
H , m ,H-2), 4.61(1 H , dd , J =7.6 , 3.7 Hz , H-2′),
4.50(1 H , dd , J =10.8 , 4.4 Hz ,H-1α), 4.41(1 H ,
dd , J =10.8 ,4.8 Hz ,H-1β),4.35(1 H ,dd , J =6.3 ,
4.8 Hz , H-3), 4.29(1 H , m , H-4), 2.23 ,2.03(2 H ,
m ,H-3′),1.93(2 H , m , H-5), 1.74(2 H , m ,H-4′),
1.71(2 H , m ,H-6), 1.25-1.41(60 H , m , H 7-17 , H
5′-23′),0.84(3 H , t , J =6.4 Hz ,H-24′), 0.86(3 H ,
t , J =6.9 Hz , H-18);13C NMR(C5D5N):δ176.0
(C-1′),77.6(C-3),73.8(C-4),73.3(C-2′), 62.9(C-
1), 53.8(C-2), 36.5(C-3′), 35.0(C-5), 32.9 (C-
4′),30.4 ,30.8 ,30.9 , 31.1(C7-17 , 5′-23′),26.6(C-
6),15.0(C-18), 15.0(C-24′)。化合物2的NMR数
据与(2S , 3S ,4R , 2′R)-2-(2′-羟基二十四烷酰氨基)
十八烷-1 ,3 ,4-三醇的数据一致[ 7] 。
2.3　N-Methylcorydaldine(3)　无色针状晶体(甲
醇),mp.112 ～ 113 ℃;IRνKBrmax cm-1:1655(C=O),
1610 ,1506(芳香环);ESIM S m /z :222 [ M +H] +
(posi tive mode), 220 [ M-H ]-(negative mode);1H
NMR(DMSO-d6):δ3.48(2 H , t , J =8.5 Hz ,H-3),
2.96(2 H , t , J =8.5 Hz , H-4), 6.86(1 H , s , H-5),
7.37(1 H , s ,H-8), 2.99(3 H , s ,NCH3), 3.77 , 3.80
(each 3 H , s ,OCH3);13C NMR(DMSO-d6):δ163.8
(C-1), 151.6(C-6), 147.6(C-7), 132.3(C-4a),
121.6(C-8a), 110.5(C-5), 109.4(C-8), 55.8 , 55.6
(2×OCH3), 47.8(C-3), 34.7(NCH3), 26.9(C-4)。
化合物 3的 NMR数据与 N-Methy lcorydaldine 的数
据一致[ 8] 。
2.4　Scopoletin (4)　浅黄色粉末(丙酮), mp.203
～ 205 ℃;紫外灯下有蓝色荧光 ,与浓硫酸产生蓝色
荧光。 ESIM S (positive mode) m/ z :193 [ M +
H] +;UV λCH3OHmax nm:225 , 260 , 292 , 350;1H NMR
(CD3OD):δ6.21(1 H ,d , J =9.4 Hz ,H-3), 7.86(1
H ,d , J =9.4 Hz ,H-4),6.78 (1 H , s , H-5), 7.12(1
H , s , H-8), 3.93 (3 H , s , OCH3);13 C NMR
(CD3OD):δ163.0(C-2), 151.9(C-7), 150.4(C-9),
146.1(C-6), 145.1(C-4), 111.6(C-3), 111.5(C-
10),108.9(C-5), 102.9(C-8), 55.8(OCH3)。化合
物 4的 NMR数据与 Scopoletin的数据一致[ 9] 。
2.5　香草醛 (5)　无色片状晶体(丙酮), mp.82 ～
84 ℃;ESIMS m/ z :153[ M +H] +(positive mode),
151 [M-H] -(negat ive mode);1H NMR (CDCl3):δ
9.82(1 H , s , CHO), 7.66 (1 H , dd , J = 8.6 , 2.2
Hz ,H-6),6.63(1 H ,d , J = 8.6 Hz ,H-5),6.47(1
H ,d , J = 2.2 Hz , H-2), 3.89 (3 H , s , OCH3);13C
NMR (CDCl3):δ195.3 (CHO), 167.2 (C-4),
164.6(C-3), 135.8(C-6), 116.8(C-1), 108.3(C-
2), 100.8(C-5), 55.8 (OCH3)。化合物 5 的 NMR
数据与香草醛的数据一致[ 10] 。
2.6　对甲氧基苯甲酸(6)　无色针状晶体(甲醇),
mp.184 ～ 186 ℃;ESIM S m /z :153 [ M +H] +
(posi tive mode), 151 [ M-H ]-(negative mode);1H
NMR(CD3OD):δ7.53(2 H , dd , J =8.8 ,2.0 Hz ,
H-2 ,H-6),6.54(2 H , dd , J =8.8 , 2.0 Hz ,H-3 ,H-
5), 4.45 (3 H , s , OCH3), 13C NMR (CD3OD):δ
166.8(COOH), 162.1 (C-4), 129.8 (C-2 , C-6),
121.1(C-1), 111.7 (C-3 ,C-5), 53.0 (OCH 3)。化
合物 6 的 NMR数据与对甲氧基苯甲酸的数据一
致[ 11] 。
2.7　Salutaridine(7)　白色固体(氯仿), mp.200 ～
202 ℃;IRνKBrmax cm-1:2947 , 1672 (C=O), 1614 ,
1583(芳香环);ESIMS m/ z :328 [M +H] +(posi-
2132003　Vo1.15　No.3 喻　蓉等:山蕉的化学成分研究 　　　　　　　　　
tive mode), 326 [ M-H]-(negat ive mode);1H NMR
(CDCl3):δ7.55 (1 H , s , H-5), 6.74(1 H , d , J =
10.0 Hz ,H-1), 6.66 (1 H , d , J = 10.0 Hz ,H-2),
6.32(2 H , s ,H-8 and OH), 3.69 (1 H , d , J =6.5
Hz ,H-9),3.31(1 H ,m ,H-16α), 3.00(1 H ,dd , J =
15.5 ,6.5 Hz , H-10α), 2.59 (1 H , m , H-15α), 2.50
(1 H , dd , J =15.5 ,4.0 Hz ,H-10β),2.35(1 H ,m ,
H-16β),1.74 (1 H , m , H-15β), 3.89 , 3.75 (each 3
H , s ,OCH3),2.45 (3 H , s , NCH3);13C NMR(CD-
Cl3):δ181.4(C-7), 161.5 (C-6), 150.9 (C-14),
145.3(C-3),143.3(C-4),129.6(C-12), 123.8(C-
11), 122.4(C-5),120.4(C- 8),118.7(C-1),109.4
(C-2), 60.9(C-9),43.6(C-13), 41.6 (C-16),37.6
(C-15),32.5(C-10),56.2(OCH3), 54.7 (OCH3),
46.9(NCH3)。化合物 7 的 NMR数据与 Salutari-
dine 的数据一致[ 12] 。
2.8 　8-氧-四氢巴马亭 (8)　无色针状晶体(氯
仿), mp.192 ～ 194 ℃;与 Dragendorff试剂反应呈橙
红色;UV λCH3OHmax nm:280 , 310 , 338 , 369;IR νKBrmax
cm-1:3345 , 2925 , 2839 , 1643 (C =O), 1605 , 1512
(芳香环);ESIM S(posi tive mode)m/ z :370 [ M +
H] +;1H NMR(CD3OD):δ7.02 (1 H , d , J =8.2
Hz ,H-12), 6.97 (1 H , d , J =8.2 Hz , H-11), 6.70 ,
6.71(each 1 H , s , H-1 , H-4), 5.05 (1 H , dd , J =
9.0 ,2.0 Hz ,H-13a), 4.73 (1 H ,dd , J = 13.0 ,2.5
Hz ,H-6α), 3.03 (1 H , dd , J = 13.0 , 2.5 Hz , H-
6β), 2.95 (1 H , m , H-5α), 2.91 (1 H , m , H-5β),
2.77-2.84 (2 H , m , H-13), 4.04 (3 H , s , OCH3),
3.91 (9 H , s , 3 ×OCH3);13C NMR (CD3OD):δ
162.6(C-8),153.1(C-9),150.2(C-10), 148.0(C-
2), 147.9 (C-3), 130.9 (C-13b), 127.7 (C-4a),
127.5(C-12a),123.5 (C-8a),121.9 (C-12), 115.2
(C-11), 111.4 (C-4), 109.2 (C-1), 61.5 (OCH3),
56.1(3×OCH3), 54.9 (C-13a), 39.1 (C-6), 38.1
(C-13),29.4(C-5)。化合物 8的NMR数据与 8-氧
-四氢巴马亭的数据一致[ 13] 。
2.9 　Liriodenine (9)　 黄色针状晶体(甲醇),
mp.261 ～ 263 ℃;与 Dragendorff 试剂反应呈橙红
色;UV λCH3OHmax nm:218 , 273 , 307 , 444;IR νKBrmax
cm
-1:3064 , 1662(C=O), 1575 , 1504 (芳香环);
ESIMS (positive mode)m/ z :276 [ M +H] +;1H
NMR(CD3OD):δ8.74(1 H ,d , J =5.2 Hz ,H-5),
8.70(1 H ,dd , J =8.0 ,1.2 Hz ,H-11), 8.46(1 H ,
dd , J =8.0 ,1.2 Hz ,H-8), 7.98 (1 H , d , J = 5.2
Hz ,H-4), 7.84(1 H , t ,H-10), 7.64 (1 H , t ,H-9),
7.36 (1 H , s , H-3), 6.46 (2 H , s , OCH2O);13 C
NMR (CD3OD):δ182.6 (C-7), 155.8 (C-2),
150.1(C-1), 145.3(C-6a),143.6(C-5),135.7(C-
3a), 134.0 (C-10), 132.5 (C-7a), 128.2 (C-8),
127.7(C-11), 127.2 (C-9), 126.7 (C-11a), 124.9
(C-4), 124.1 (C-11b), 123.0 (C-11c), 103.3 (C-
3), 102.9 (OCH2O)。化合物 9 的 NMR 数据与
Liriodenine的数据一致[ 14 ,15] 。
2.10　异波尔定(10)　白色固体(甲醇), mp.184 ～
186 ℃;与 Dragendorf f试剂反应呈橙红色;IRνKBrmax
cm-1:3421 , 3064 ,1662 , 1575 , 1044;ES IM S (posi-
tive mode)m/ z :328 [M +H] +;1H NMR(DMSO-
d6):δ7.97(1 H , s ,H-11),6.72(1 H , s ,H-8), 6.63
(1 H , s ,H-3),3.81 , 3.75(each 3 H , s ,OCH3), 3.36
(6 H ,m ,H-4 ,H-5 ,H-7), 3.00 (1 H , m ,H-6a), 2.96
(3 H , m , NCH3);13C NMR (DMSO-d6):δ147.3
(C-2), 145.9 (C-9), 145.8 (C-10), 141.2 (C-1),
129.2(C-7a), 127.5 (C-3a), 123.9(C-11c),123.6
(C-11a), 120.3 (C-11b), 115.5 (C-8), 114.2 (C-
11), 109.8 (C-3), 62.7 (C-6a), 56.4 , 56.3 (2
OCH3), 53.2 (C-5), 43.6 (NCH3), 33.7 (C-7),
28.5(C-4)。化合物 10的 NMR数据与异波尔定的
数据一致[ 16] 。
2.11　胡萝卜苷(11)　白色粉末 , mp.304 ～ 305 ℃
(甲醇)。化合物 11 与已知样品胡萝卜苷的混合熔
点不下降 ,红外光谱能重合 。且经 TLC 在多种体系
下检测 ,与胡萝卜苷的 Rf 值完全相同 ,故化合物鉴
定为胡萝卜苷。
参考文献
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CHEMICAL STUDYON MITREPHORA MAINGAYI
YU Rong ,YE Qi ,CHEN Bin ,ZHANG Guo-lin＊
(Chengdu Institute of Biology , Chinese Academy of Sciences , Chengdu　610041 , China)
Abstract　Eleven compounds ,β-sitosterol(1),(2S , 3S ,4R , 2′R)-2-(2′-hydroxy tetracosanoylamino)octadecane-
1 ,3 ,4 -t riol(2), N-methylcorydaldine(3), scopoletin (4), vanillin (5), p-methoxybenzoic acid(6), salutaridine
(7), 8-oxo tetrahydropalmatine (8), liriodenine (9), isoboldine (10)and daucosterol(11)were f irstly isolated
from Mitrephora maingayi Hook.They were identified by spect ral data and comparision of them w ith authentic
samples.
Key words　Mitrephora Maingay ;alkaloids;ceramide;coumarin
《天然产物研究与开发》荣获
四川省第二届优秀期刊评选
优　秀　期　刊
中共四川省委宣传部
四 川 省科学 技术 厅　
四川省新闻出版局
　　　　　　　
二★★★年八月
《天然产物研究与开发》荣获
四川省首届优秀期刊评选
优　秀　期　刊
中共四川省委宣传部
四川省科学技术委员会　
四川省新闻出版局
四川省期刊协会
一九九五年七月
2152003　Vo1.15　No.3 喻　蓉等:山蕉的化学成分研究