全 文 ：·简　报·
【收稿日期】　2003-09-08
【＊通讯作者】　蔡少青:教授 ,博导 ,北京大学药学院副院长 ,
Tel/ Fax:(010)82801693 ,E-mail:sqcai@bjmu.edu.cn
北马兜铃果实中挥发油的 GC-MS 分析
张翠英1 ,俞　捷1 ,王　冰2 ,蔡少青1＊
1北京大学药学院天然药物学系 ,北京 100083;2辽宁中医学院中药系 ,沈阳 100032
【关键词】　北马兜铃;挥发油;GC-MS
【中图分类号】　R282.71 , TQ460.72　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1672-3651(2004)02-0126-03
　　中药马兜铃为马兜铃科植物北马兜铃 Aris-
tolochia contorta Bunge或南马兜铃 Aristolochia debilis
Sieb.et Zucc.的干燥成熟果实 ,具有清肺降气 、止
咳平喘 、清肠消痔的功效 ,用于肺热喘咳 、痰中带
血 、肠热痔血 、痔疮肿痛等。关于马兜铃挥发性成
分的研究未见报道 ,本文利用 GC-MS 联用技术和
计算机信息检索法 ,对自采的北马兜铃果实中的
挥发油进行分析 ,将所得质谱图与标准图谱对照 ,
鉴定了其中的 58种成分 ,并确定了各成分的相对
百分含量 。
1　试验材料
样品采自辽宁省千山游览区(2002年9月),经本
组蔡少青教授鉴定为北马兜铃 Aristolochia contorta
Bunge的果实 ,阴干 ,凭证标本保存于北京大学药学院
生药标本室(No.2679)。
2　挥发油的提取
将北马兜铃果实粉碎过 20目筛 ,用挥发油提
取器按《中国药典》2000年版一部附录挥发油提取
方法进行提取 。将所得挥发油置于分液漏斗中 ,
加无水乙醚萃取 ,取乙醚层用无水硫酸钠干燥 ,得
率为 0.065%。
3　仪器条件
TRACEMS 气相质谱联用仪(美国 Finnigan公
司);DB-5弹性石英毛细管柱(30 m×0.25 mm ×
0.25μm);程序升温:50 ℃保持 1 min ,以 4 ℃/min
升至 150 ℃,150 ℃保持 5 min ,再以 2 ℃/min升至
210 ℃, 210 ℃保持 5 min , 又以 15 ℃/min 升至
250 ℃,保持 10 min;载气为高纯氦气;分流比 50∶
1;进样口温度 250 ℃;电离方式 EI;电离电压 70
eV;质量扫描范围 35 ～ 450 amu;进样量 0.2 μl(样
品加无水乙醚稀释 1 倍)。离子源温度 200 ℃。
NIST 标准质谱图库 ,Xcalibur工作站。
4　结果与讨论
马兜铃挥发油总离子流图共 109 个峰 ,经计
算机信息检索及核对质谱资料共鉴定了其中的 58
种成分 ,用面积归一化法计算各峰的相对含量 ,已
鉴定部分占挥发油总量的 85.86%。结果见表 1。
从挥发油化学成分的 GC-MS 分析可知 ,其成分中
单萜为 27种(11.17%),倍半萜 16 种(67.66%),
脂肪族化合物 4 种(0.62%),芳香族化合物 7 种
(4.75%),其余的为少量的吲哚类 、喹唑啉类 、噻
吩类及肟类化合物 ,占 1.66%。以倍半萜类化合
物所占比例最大为 67.66%,其中以石竹烯 、氧化
石竹烯等为主要成分 ,石竹烯为 30.59%,占总挥
发油的三分之一 。已知石竹烯具有平喘作用 ,是
治疗老年慢性支气管炎的有效成分之一[ 1] ,同时
具有局部麻醉的活性[ 2] ;蒎烯具有镇咳祛痰 ,并能
抗真菌[ 1] ;龙脑具有发汗 、兴奋 、镇痉等作用[ 1] 。
马兜铃具有清肺降气 、止咳平喘的功效 ,可能与其
含有的上述挥发性成分具有相似药理活性紧密相
关。
126　　Chin J Nat Med　Mar.2004　Vol.2　No.2 中国天然药物　2004年 3月　第 2卷　第 2期
Table 1　Volatile constituents and their percentage contents in the volatile oil of Aristolochia contorta
No. Const ituents Molecular
formula
Molecular
weight
Relative
contents(%)
1 α-pinene C10H16 136 0.30
2 camphene C10H16 136 0.20
3 β-phellandrene C10H16 136 0.07
4 β-pinene C10H16 136 0.32
5 1-hepten-3-ol C7H14O 114 0.03
6 β-myrcene C10H16 136 0.03
7 benzene , 1-ethyl-2 ,4-dimethyl- C10H14 134 0.03
8 l -limonene C10H16 136 0.27
9 eucalyptol C10H18O 154 0.08
10 1 , 3 , 6-octatriene , 3, 7-dimethyl- C10H16 136 0.05
11 β-ocimene C10H16 136 0.15
12 linalool C10H18O 154 0.15
13 bicyclo[ 3.1.1] hept-3-en-2-ol , 4 , 6 ,6-trimethyl- C10H16O 152 0.12
14 camphor C10H16O 152 0.13
15 l -borneol C10H18O 154 4.05
16 d-menthol C10H20O 156 0.12
17 3-cyclohexen-1-ol , 4-methyl-1-(1-methylethyl)- C10H18O 154 0.36
18 β-terpineol C10H18O 154 0.41
19 bicyclo[ 3.1.1] hept-2-ene-2-carboxaldehyde , 6, 6-dimethyl- C10H14O 150 0.07
20 bicyclo[ 3.1.1] hept-2-ene-2-methanol , 6 , 6-dimethyl- C10H16O 152 0.11
21 6-limoneneol C10H16O 152 0.05
22 bornyl formate C11H18O 2 182 0.29
23 carvone C10H14O 150 0.04
24 3-(4-methylpent-3-enyl)thiophene C10H14S 166 0.08
25 benzenethiol , 4-(1 , 1-dimethylethyl)- C10H14S 166 0.55
26 bornyl acetate C12H20O 2 196 0.90
27 1 , 3-benzodioxole , 5-(2-propenyl)- C10H20O 2 162 0.22
28 2 , 6-octadienoic acid , 3 , 7-dimethyl-,methyl ester C11H18O 2 182 0.03
29 p-mentha-1(7),8(10)-dien-9-ol C10H16O 152 0.18
30 aromadendrane , dehydro- C15H24 204 0.33
31 copaene C15H24 204 0.52
32 cyclobuta[ 1 ,2:3 , 4] dicyclopentene , decahydro-3a-methyl-6-methylene-1-(1-methylethyl)- C15H24 204 0.63
33 cyclohexane ,1-ethenyl-1-methyl-2, 4-bis-(1-methylethenyl)- C15H24 204 1.24
34 isocaryophyllene C15H24 204 3.26
35 caryophyllene C15H24 204 30.59
36 aromadendrene , dehydro- C15H22 202 0.51
37 aristolene C15H24 204 0.36
38 naphthalene ,1 , 2 , 4a , 5, 6 , 8a-hexahydro-4 , 7-dimethyl-1-(1-methylethyl)- C15H24 204 1.10
39 α-caryophyllene C15H24 204 4.87
40 2 , 4-(1H , 3H)quinazolinedione , 3-methoxy- C9H8N2O3 192 0.47
41 naphthalene ,1 , 2 , 3, 5 , 6, 8a-hexahydro-4 ,7-dimethyl-1-(1-methylethyl)- C15H24 204 0.67
42 cadala-1(10),3 , 8-triene C15H22 202 0.28
43 1 , 6 , 10-dodecat rien-4-ol , 3 , 7, 11-trimethyl- C15H26O 222 2.71
44 caryophyllene oxide C15H24O 220 15.30
45 naphthalene , decahydro- C10H18 138 1.26
46 benzaldehyde ,4-amino- ,oxime C7H8N 2O 136 0.57
47 tetracyclo[ 6.3.2.0(2 , 5).0(1 ,8)] tridecan-9-ol , 4 , 4-dimethyl- C15H24O 220 1.61
48 isocaryophyllene oxide C15H24O 220 1.85
49 butanoic acid , 1, 7 , 7-trimethylbicyclo[ 2.2.1hept]-2-yl ester ,endo- C14H24O 2 224 2.39
50 isoaromadendrene epoxide C15H24O 220 1.76
51 2H-cyclopropa[ a] naphthalene-2-one ,1 , 1a , 4 , 5, 6 , 7, 7a , 7b-octahydro-1, 1 , 7 ,7a-tetramethyl- C15H22O 218 0.86
52 pentanoic acid , 1, 7 , 7-trimethylbicyclo[ 2.2.1] hept-2-yl ester , endo- C15H26O 2 238 0.33
53 1 , 2 , 3, 7-tetramethylindole C12H15N 173 0.15
54 1H-inden-1-one , 5-(1 , 1-dimethylethyl)-2 ,3-dihydro-3 , 3-dimethyl- C15H20O 216 0.47
55 isobornyl propionate C13H22O 2 210 1.79
56 pentadecanoic acid, 14-methyl-, methyl ester C17H34O 2 270 0.17
57 9 , 12-octadecadienoic acid ,methyl ester C19H34O 2 294 0.20
58 phytol C20H40O 296 0.22
中国天然药物　2004年 3月　第 2卷　第 2期 Chin J Nat Med　Mar.2004　Vol.2　No.2　127　
参 考 文 献
[ 1] 　国家医药管理局中草药情报中心站编.植物药有效成分手
册[M] .北京:人民卫生出版社 , 1986.135-136 , 182-183 , 832-
845.
[ 2] 　Ghelardini C ,Galeotti N ,Mannelli L , et al.Local anaesthetic activity
of β-caryophyllene[ J] .Il Farmaco , 2001, 57(5-7):387-389.
Analysis of Volatile Oil Constituents in the Fruits of Aris-
tolochia contorta by GC-MS
ZHANG Cui-Ying1 , YU Jie1 , WANG Bing2 , CAI Shao-Qing1＊
1Department of Natural Medicines , School of Pharmaceutical Sciences , Peking University , Beijing 100083 ;
2Department of Chinese Materia Medica , Liaoning College of TCM ,Shenyang 100032 , China
【ABSTRACT】　AIM:To analyze the volatile oil constituents in the fruits of Aristolochia contorta Bunge.METHOD:The volatile oil was
obtained by steam distillation.The chemical components were separated and identified by GC-MS.The relative contents of each component
were determined by area normalization method.RESULT:Fifty-eight components were separated and identified in the volatile oil.CON-
CLUSION:The volatile oil were characterized by high level of monoterpenes and sesquiterpenes.Sesquiterpenes accounted for 67.66%
including caryophyllene(30.59%)and caryophyllene oxide(15.30%).
【KEY WORDS】　Aristolochia contorta;Volatile oil;GC-MS
128　　Chin J Nat Med　Mar.2004　Vol.2　No.2 中国天然药物　2004年 3月　第 2卷　第 2期