全 文 ：V o l
.
12
1 9 9 1 年 2 月
高 子 学 校 化 学 学 报
C H EM IC A L J O U R N A L O F C H [N E S E U N IV E R 5 l T IE S
N o
.
2
2 13 ~ 2 15
墓头回挥发油化学成分的研究 `
李子匕琳 朱加亮 陈
(兰州大学分析测试中心 ,
宁 陈耀祖
7 3 0 0 0 0 )
关键词 墓头回 挥岌油 化学成分 异戊酸
墓头回也叫箭头风 , 为败酱科植物异叶败酱〔彻` 必 从农, 。 砂咖 助 · ]和糙叶败酱〔肋认必
习饮王加 。 助 . 〕的根 , 能治伤寒 、 温疟 , 妇女崩中 , 赤白带下 , 跌打损伤等疾病 , 对艾氏癌细胞有
抑制及伤害作用 l[, 2」. 墓头回挥发油的化学成分尚未见报道 . 本文采用毛细管气相色谱一质谱
法对墓头 回挥发油的化学成分进行了研究 . 色谱分离 出 50 多个组分 , 质谱确定了其 中 30 个
组分的化学成分 , 占总色谱流出峰面积的 56 . 32 % . 此外还有 10 个结构 尚未完全确定的倍半
菇烯 , 占色谱总流出峰面积的 8 . 50 % , 3个倍半菇烯醇 , 占色谱总流出峰面积的 4 . 71 写 ; 2
个分子量 为 2 0 的含氧化合物 , 占色谱总流出峰面积的 7 . 94 % . 减压蒸馏分离出主要组分 ,
经 M s 、 lR 和 N M R 鉴定为异戊酸 , 占色谱总流出峰面积的 21 . 75 % .
l 样品和挥发油的提取
墓头回样品采 自甘肃省武都地区 , 经兰州医学院药学系生药教研室周印锁副教授鉴定为
墓回头中的异叶败酱 . 用 自制的水蒸气蒸馏 一溶剂萃取装置提取出挥发油 , 为黄绿色液体 , 含
油量为 0 . 63 % .
2 仪器及分析条件
G C
一
g A 气相色谱仪和 C R 一 ZA 色谱数据处理机旧 本岛津公司 ) , H P 一 5 9 88A 气 /液一质谱联
用仪 (美国 H p 公司 ) , x 7 0 S X rF l R (美国 N ie o l e t ) , FT 一 8 0 A N M R 谱仪 (美国 V a r ia n 公司 ) . 气相色谱分析采用 H P 一 5 石英毛细管色谱柱 , 7 0℃ -竺兰坐 卜 2 、 0℃ ; F ID 检测器 ; 汽化室和检测室
温度为 2 60 ℃ ; 载气为高纯氮 , 流速为 60 m L / m in , 分流比为 1 0 : 1 ; 尾吹气为高纯氮 , 流速
相 m L / m in ; 氢气流速 40 m L / m in ; 空气流速 4 0 m L /m in . 气相色谱 一质谱分析采用的色谱柱 、
柱温及分流比与 G C 分析相同 ; 载气为高纯氦 , 流速为 70 m L / m in ; 电离方式 为 IE 源 , 离子
源温度为 2 0 ℃ , 电子能量 70 e v , 扫描速度为 0 . 82 循环 s/ , 扫描范围 (。 /习 为 30 一 5 0 ; 加
速 电压 s k .V
3 墓头回挥发油主要成分的分离和鉴定
将挥发油经硅胶 G 柱层析 , 依次用正 己烷和 乙酸 乙醋洗脱 , 得到不含氧和含氧部分 . 对
这两部分进行气相色谱分析 (图 1 、 表 1 为其 G c /M S 分析结果 )发现 , 其主要组分 (峰 钓在含
氧部分 , 初步判断该组分 为含氧化合物 . 由图 1可看出 , 该组分的沸点较低 , 且与另一含量
收稿 日期 : 19 8 9一 06一 28 . 联系人 : 陈耀祖 .
· 国家 自然科学基金资助课题 .
24
’
6 2 29 38
4 3
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~— 一—— 一上 - ~一一一口匕一一一一 】 lZD 3 0 4 0 气 flt ( m i n图 1 墓头回总挥发油的气相色谱图
表 1 墓头回挥发油化学成分的分析结果
峰号 分子量 分子式
C` H组刃
C S H
一 0 ,
C一。 H 1 .
化合物
己醛
3
一吠喃醛
4
一亚甲基一 l一异丙基 -
二环 [ 3 , l , 0 ] 己烷
异戊酸
3
一甲基一 2一丁烯酸
苯乙醛
2
,
3
一二氢化苯甲醛
, 苯基 乙醇
2
,
3
一辛二酮
苯乙醇
2
一轻基 一苯乙酮
, 松油醇
l
一
(l
,
3
一二甲基 一各
丁烯基 )一各甲基苯
` 榄香烯
倍半掂烯 .
倍半菇烯
介榄香烯
, 雪松烯
-a 愈创木烯
倍半菇烯
倍半菇烯
雅槛兰树松油烯
-a 古芸烯
峰号 分子量 分子式
1 0 0
9 6
13 6
相对
峰面积 (%
0
。
19
0
。
2 4
0
。
12
且.0叹`d
1 02
1 0 0
12 0
1 08
12 2
1 42
12 2
1 36
15 4
17 4
C S H l o
C SH o0 2
C . H oO
C , H . 0
C . H一。O
C山一刁0 2
C迢 1 0
C . H . 0 .
C一识 -.O
C一识一。
2 1
。
7 5
0
.
6 9
0
.
49
0
。
2 9
0
.
4 1
0
,
3 1
0
。
2 4
0
。
5 1
0
.
3 2
C 一5 H 2 -
C 一sH
i -
C 一识 , -
C一出 : -
C I州 : -
C 一sH
Z-
C一sH
Z-
C 一sH
, -
C一川全-
C一sH 一
C一沮 , -
C一尹 2-
C 一` H Z一0
C 一` H Z-
C Z月H主刃
化合物
异香橙烯
倍半枯烯
倍半菇烯
介马啊里烯
香橙烯
声愈创木烯
0
。
35
2 0 4
2 0 4
2 0 4
2 0 4
2 0 4
2 0 4
2 0 4
2 0 4
2 0 4
2 0 4
C一sH
Z-
C l ` H Z-
C 一` H Z-
C 一5 H 2`
C 一S H ZJ
C 一` H Z月
C 一s H 之刁
C 一5 H 2刁
C 一5 H 2`
C 一5 H 2月
0
.
6 8
0
.
5 6
0
。
5 4
l
。
1 1
0
。
8 3
l
。
5 3
0
。
3 1
0
。
45
l
。
06
0
。
7 5
C一sH
二. 0
C一s H加 0
2 2 2
2 2 0
2 1 8
C 一` H加0
C一 s H” O
C l s H” 0
倍半菇始
倍半嘴烯
倍半菇烯
卜榄香烯
倍半菇烯
倍半枯烯醇
长叶烯
麦油酮
含氧化合物
倍半菇烯醉
含氧化合物
3
,
3
,
8
,
8
, 一四甲基 -
5
一甲酸甲嘴一三
环 [ 5 , l , o , o二刁〕辛烷
倍半枯烯醉
相对
峰面积 (% )
1
。
96
0
`
5 1
3
。
82
5
.
13
l
。
8 6
0
。
8 3
0
。
49
0
。
5 3
0
。
6 2
0
。
85
0
。
9 3
0
.
3 1
0
。
6 7
3
。
6 8
4
。
46
7
。
55
3
。
53
0
.
39
5694n12378
0
.
39
04叫·2O`弓山,咋白,2心29ù八U-,ù砚j月组哎曰6sn,1弓`dJ马5一D自了SQ臼.”3,J`孟Jō J口三通..0
诺卡酮
0
。
5 1
0
。
26
0
。
46
,1勺山`55
óU..,一,U.5魂h780曰,ù,`q乙OZ妇2
2 1 4 一
较高的组分 ( 20 号峰以后 )沸点相差较大 , 采用减压蒸馏法对该组分进行了分离 . 得到一几乎
无色的液体 , 经色谱检验 为墓头回挥发油的主要组分 , 其纯度在 95 %以上 . 对该液体进行
M S
、
IR
、
N M R 分 析 , 结 果 如 下 : M S ( m / : ) 6 0 (基 峰 , 由 M e切 f fe r ty 重 排 得 到 ) , 」5
0 门十 `
( 丫 ) , 」3 ( e 3H月一 ) , 8 7 (M 一 1 5 ) ; , R ( cm一 ) : 3 3 0 0一 2 5 0 0 (宽而强吸收 , 梭经基 , ,
O H
2 6 9 1一 2 5 9 0 ( w ) , 1 7 1 1 ( s , C 一 0 ) , 1 4 1 2 , 1 3 0 1 , 12 1 8 , 9 5 6 ; ’ H N M R ( C C I ; , d , P Pm ) : 0 . 9 9 ( d ,
6 H )
,
2
.
0 5 ( I H )
,
2
,
1 5 ( ZH )
,
1 1
.
0 3 ( s
,
I H )
. 这些数据与异戊酸标准图谱相吻合〔 ,一 5 ] , 从而确
定该组分为异戊酸 .
4 墓头回挥发油的 G C /M S 分析结果
表 1 为墓头回挥发油的 G c / sM 分析结果
, 表中的相对峰面积由归一化法得到 . 由分析
结果看出 , 墓头回挥发油除异戊酸为主要成分外 , 还含有 23 个倍半菇烯 , 占色谱总峰面积的
3
.
3刁% ; 」个倍半花烯醇 , 占色谱峰面积的 5 . 10 % ; 还含有一些醛类 、 醇类 、酮类等含氧化合
物及单菇烯类化合物 .
参 考 文 献
l 江西新医学院编 ; 中药大辞典 (下册 ) , 上海 : 上海人民出版社 , 1 9 7 : 2 4 4 5
2 中医研究院 , 广州中医学院主编 ; 中医大辞典中药分册 , 北京 : 人民卫生出版社 , 1 9 8 2 : 3 78
3 M as S 侧比 . r o m e t r y aD t a Q n t r e . 曰幼 t P ea k l nd ex of M别 ” S 户沈 t t a , N 心t t访gj 场m , 1 98 3 , 2 , 几 r r l , 1 3 93
4 翻d 全l e r R搜篮曰 cr h 纽加 ar of r i翻 子 S r a n da 川 In fr a r曰 G ar 柱n g 饰份 t ar , 1 9 7刁, 1 1~ 1 2 , 2 8 2 4 6
5 sS d
t lar R。 鱿曰 r比 功如怕 ot rj 。 , N u c】ea r M a g n e tj e R已 s o n a n , S侧义 t r a , 19 6 9 , 2 5~ 2 7 : 16 0 0 7 M
S t u d i e s o n C h e m i e a l C o m P o s i it o n o f V o la t i le 0 11 o f
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S t e a m d子s t i l la t ion 一 so l ve n t e x t ra e tion , w h j e h w a ` e a r ir 曰 o u t in t h e d e v jce d e s ig n ed i n o u r l a b . hT e y lel d
o f t h e 0 12 w a s 0
.
6 3%
.
I st e h e m se a z e o m p os i tion w
a s s t u d i川 b y ca p il la r y , 5 e h or m a tos r a p h y一 m a s
s伴 e t r o m e tr y . vO e r 5 0 e o m加 n e n st w e r e se aP r a tde , o f w h宜e h 3 0 e o m op u n d s e o m p OS sn g 5 6 . 3 2 % o f
t h e 0 11 w e r e id e n ti if e d
.
T h e m aj o r e o m op n e n t
,
i s o v a le r i e a e id
,
w 如 se 琳 r a t e d b y d i st il l a t i o n u n d e r r e -
d u c e d P r es
u r e a n d i d e n t i f i e d b y M S
,
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a n d N M R
.
K e y w o r d s M u t o u h u e i
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V o l掀 il e 0 11 , C ll e m i ca l e om 户招 t lon
, 七。 v a le r i e a e i d
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