全 文 ：收稿日期:2011-04-20; 修订日期:2011-11-13
基金项目:贵州省科学技术基金项目［No． － J(2009)2150］
作者简介:靳凤云(1954-) ，女(汉族) ，山东菏泽人，现任贵阳中医学院教
授，硕士研究生导师，主要从事中药质量控制与新药开发工作．
黔产铁筷子枝、叶部位挥发油化学成分
气相色谱 －质谱比较分析
靳凤云，王祥培，章 誉，贾宪生，杨秀斌
(贵阳中医学院，贵州 贵阳 550002)
摘要:目的 测定黔产铁筷子叶、枝部挥发油化学成分，进行分析。方法 采用 2005 版《中国药典》挥发油提取法提取黔
产铁筷子枝、叶部挥发油，并用气相色谱 －质谱(GC － MS)联用法鉴定挥发油的化学成分。结果 黔产铁筷子已鉴定出的
成分中，枝和叶挥发油分别有 54 和 61 种化学成分。枝和叶部中所鉴定出的化学成分分别占总油量的 91． 50%、97． 74%。
结论 黔产铁筷子枝、叶部挥发油含量及成分具有一定差异，研究结果为黔产铁筷子开发利用提供依据。
关键词:铁筷子; 挥发油; 化学成分; 气相色谱 －质谱
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2012． 04． 049
中图分类号:R284． 1 文献标识码:B 文章编号:1008-0805(2012)04-0898-02
铁筷子收载于 2003 年版《贵州省中药材、民族药材质量标
准》，为腊梅科腊梅属植物腊梅 Chimonanthus praecox(L．)1ink．及
山腊梅 Chimonanthus nitens oliv．的干燥细根，异名又称铁钢叉、瓦
鸟柴，为贵州苗族民间药材，其性味“辛，温，无毒”;入心、膀胱
经［1］，具有祛风理气、活血解毒之功，主治风湿痹痛，疔疮肿毒，
跌打创伤。国外文献报道铁筷子根中所含有的嚏根草苷元在体
外对人体上皮癌 KB 细胞有抑制效应［2］。国内目前也有铁筷子
对胃癌及白血病 K562 细胞体外生长抑制效应的研究［3］，以及多
糖对 S180细胞的抑制作用研究
［4］，但均是毛茛科(Ranuncalaceae)
铁筷子属植物铁筷子 Helleborus Thibetartus Frandn．的研究。至今
未见有关黔产铁筷子挥发油化学成分研究的报道，现采用气相色
谱 － 质谱(GC － MS)联用方法分析了铁筷子挥发油化学成分，
从中检出枝、叶挥发油分别有 54 和 61 种化学成分，其中 18 种两
个部分共有，枝，叶部中所鉴定出的化学成分分别占总油量的
91． 50%、97． 74%。为黔产铁筷子的开发利用提供了实验依据。
1 仪器与材料
HP6890 /5975C GC /MS联用仪(美国安捷伦公司)。色谱柱:
为 HP － 5MS5% Phenyl Methyl Siloxane (30m × 0． 25mm × 0． 25
μm)弹性石英毛细管柱，柱前压离子源为 EI 源;试剂:为正己
烷(AR)、蒸馏水、无水硫酸钠(AR)。铁筷子于 2008 年 5 月采自
贵阳新添寨，经贵阳中医学院生药教研室王祥培教授鉴定为腊梅
科 Calycanthaceae植物腊梅 Chimonanthus praecox (L．)Link．
2 方法与结果
2． 1 挥发油的提取 采用 2005 版《中国药典》挥发油提取法［5］，
分别取切碎的铁筷子枝部 100 g，叶部 50 g，置 2 000 ml的圆底烧
瓶中，叶部加 20 倍量水(1 000 ml) ，浸泡过夜，回流提取 6 h ，
枝、叶部分别得淡黄色油状物 0． 05 ml，0． 3 ml。收率分别为
0． 05%，0． 6%。取所得挥发油 ，加入 2 ml正己烷溶解，分别加入
0． 5 g，1 g，1 g无水硫酸钠粉末脱水干燥，得供试品，进行 GC －
MS分析。
2． 2 色谱条件 色谱柱为 HP － 5MS 5% Phenyl Methyl Siloxane
(30 m × 0． 25 mm × 0． 25 μm)弹性石英毛细管柱，柱温 45℃(保
留 2 min) ，以 5℃·min －1升温至 300℃，保持 2 min;汽化室温度
250℃;载气为高纯 He(99． 999%) ;柱前压 7． 62 psi，载气流量1． 0
ml·min －1;进样量 1μl;分流比 20∶ 1。
2． 3 质谱条件 离子源为 EI 源;离子源温度 230℃;四极杆温度
150℃;电子能量 70 eV;发射电流 34． 6μA;倍增器电压 1 037 V;
接口温度 280℃;质量范围 20 ～ 550 amu。
3 结果
对预处理后的叶、枝部挥发油样品进行 GC － MS 分析。通
过检索 WILEY质谱图库，并结合有关文献的人工图谱解析鉴定
其结构。通过峰面积归一法确定各成分的相对百分含量。得到
叶，枝部位挥发油的 GC － MS分析的总离子流图结果见图 1 ～ 2。
在已鉴定出的成分中，枝、叶挥发油中分别有 54 和 61 种化学成
分，相对含量较高的组分主要有:枝部:蓖麻油酸(20． 921%，) ;
叶部:桉叶油醇(10． 675%)。挥发油在不同部位的含量也有不
同，棕榈酸(枝 32． 536%，叶 15． 998%) ，油酸(枝9． 755%，叶
8． 953%) ，α －杜松醇(枝 1． 938%，叶 3． 418%)等。其余的挥发
油成分，有待于进一步鉴别。详见表 1。
图 1 铁筷子叶中挥发油成分的总离子流程图
图 2 铁筷子枝部中挥发油成分的总离子流程图
4 讨论
黔产铁筷子挥发油为淡黄色油状液体，在鉴定出的成分中，
黔产铁筷子叶、枝所含的已鉴定出的成分分别占已分离出挥发油
组分总量的 91． 50%、97． 74%。
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时珍国医国药 2012 年第 23 卷第 4 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2012 VOL． 23 NO． 4
表 1 黔产铁筷子不同药材部位(枝，叶)挥发油的 GC － MS的分析结果
序号 化学成分
含量(%)
枝部 叶部
1 樟脑萜(Camphene) 0． 633 －
2 1． 8 －桉叶素(1． 8 － Cineole) 2． 596 0． 035
3 L －芳樟醇(L － Linalool) － －
4 冰片(Borneol) － －
5 左旋乙酸龙脑酯(Endobornyl acetate) 0． 828 2． 811
6 α －可巴烯(α － Copaene) 1． 009 0． 324
7 去氢白菖烯(Calamenene) 0． 062 0． 063
8 塞瑟尔烯(Seychellene) － －
9 α －葎草烯(α － Humulene) 0． 185 0． 165
10 香橙烯(Aromadendrene) 0． 276 0． 659
11 α －紫穗槐烯(α － Amorphene) 0． 102 0． 218
12 吉玛烯 B(Germacrene B) 0． 109 0． 726
13 α －衣兰油烯(α － Muurolene) － －
14 r －荜澄茄烯(r － Cadinene) － －
15 δ －荜澄茄烯(δ － Cadinene) － －
16 α －白菖考烯(α － CalaCorene) 0． 470 0． 595
17 橙花椒醇(Nerolidol) 0． 346 0． 854
18 氧化石竹烯(Caryophyllene Oxide) 1． 974 2． 843
19 草烯环氧化物(Humulene epoxide) 0． 230 －
20 α －荜澄茄油萜(α － Cubebene) 0． 040 －
21 α －杜松醇(α － Cadinol) 1． 938 3． 418
22 T －衣兰油醇(T － Muurolol) 0． 419 －
23 广藿香醇(Patchouli alcohol) － －
24 肉豆蔻酸(Myristic acid) 0． 971 0． 902
25 十五酸(Pentadecanoic acid) 1． 277 0． 318
26 9 －十六烯酸(9 － Hexadecenoic acid) 1． 052 0． 323
27 棕榈酸(Palmitic acid) 32． 536 15． 998
28 亚油酸(Linoleic acid) － －
29 油酸(Oleic acid) 9． 755 8． 953
30 硬脂酸(Stearic acid) 0． 280 0． 154
31 三环烯(Tircyclene) 0． 015 －
32 崖柏烯(Thujene) 0． 023 －
33 α －蒎烯(α － Pinene) 1． 863 0． 037
34 桧萜(Sabinene) 0． 071 0． 215
35 β －蒎烯(β － Pinene) 1． 767 0． 031
36 β －月桂烯(β － Myrcene) 0． 161 0． 016
37 α －水芹烯(α － Phellandrene) 1． 079 0． 027
38 r －伞花烃(r － Cymene) 0． 959 0． 045
39 柠檬烯(Limonene) 0． 915 0． 027
40 罗勒烯(E)－ β － Ocimene 0． 080 0． 013
41 r －萜品烯(r － Terpiene) 0． 048 0． 034
42 氧化里哪酸(E)－ Linalool Oxide) 0． 030 －
43 α －萜品烯(α － Terpiene) 0． 077 －
44 里哪醇(Linalool) 0． 450 0． 050
45 L －莰酮(L － Camphor) 0． 060 －
46 (E)－ Z －王烯醛( (E)－ Z － Nonenal) 0． 032 －
47 莰醇(Borneol) 1． 890 1． 206
48 4 －羟基萜品烯(Terpinene － 4 － ol) 0． 131 0． 451
49 α －萜品醇(α － Terpineol) 0． 210 0． 161
50 水芹醛(Phellandral) 0． 034 －
51 倍半萜类成分(Vitispirane) 0． 040 －
52 麝香草酚(Thymol) 0． 042 －
53 (E，E)－2，4 －癸二烯醛( (E，E)－2，4 － Decadienal)0． 059 －
54 丁子香酚(Euyenol) 0． 065 －
55 β －榄香烯(β － Elernene) 0． 105 1． 360
56 β －石竹烯(β － Caryophyllene) 1． 205 0． 439
57 吉玛烯(Germacrene O) 0． 099 －
续表 1
序号 化学成分
含量(%)
枝部 叶部
58 β －蛇床烯(β － Selinene) 0． 134 0． 343
59 r －杜松萜烯(r － Cadinene) 0． 121 0． 604
60 6 －杜松萜烯(6 － Cadinene) 1． 004 1． 089
61 斯巴醇(Spathulenol) 0． 720 －
62 蓖麻油酸(Cinoleic acid) 20． 921 8． 805
63 (E)－ Z －己烯醛( (E)－ Z － Hexenal) － 0． 018
64 莰烯(Camphene) － 0． 081
65 α －松油烯(α － Terpiene) － 0． 015
66 (E)－ α －二氧松油醇(E)－ α － Dihydro terpineol － 0． 039
67 (E)－香味醇(E)－ Geraniol － 0． 038
68 双环榄香烯(Bicy cloelemene) － 0． 067
69 (E)－ β －大马烯酮( (E)－ β － Damascenone) － 0． 175
70 α －紫罗酮(α － Ionone) － 0． 091
71 r －榄香烯(r － Elemene) － 0． 140
72 赛切烯(Seychellene) － 0． 272
73 α － Gurjuene(α － Gurjnene) － 0． 298
74 吉玛烯 D (Germacrene D) － 1． 028
75 (E，E)－ α －法呢烯( (E，E)－ α － Farnesene) － 0． 216
76 榄香醇(Elemol) － 9． 370
77 佛术烯(Eremophilene) － 0． 328
78 月桂酸(Lauric acid) － 1． 045
79 (E)－斯巴醇( (E)－ Spathulenol) － 1． 734
80 异香木兰烯(Allo － Aromadendrene) － 0． 455
81 r －桉叶油醇(10 － epi － r － Eudesmd) － 1． 119
82 桉叶油醇(Eudesmol) － 10． 675
83 β －桉油叶醇(β － Eudesmol) － 4． 920
84 α －桉油叶醇(α － Eudesmol) － 7． 668
85 金石欢醇(Farnesol) － 0． 475
86 植醇(Phytol) － 3． 157
在已经鉴定出的黔产铁筷子枝，叶两个部分挥发油的成分，
其中两个部分中共有的成分是:1． 8 －桉叶素、左旋乙酸龙脑酯、
α －可巴烯、去氢白菖烯、α －葎草烯、香橙烯、α －紫穗槐烯、吉玛
烯 B、α －白菖考烯、橙花椒醇、氧化石竹烯等 18 种成分。而其他
一些成分，如:崖柏烯、斯巴醇、吉玛烯、α －萜品烯等成分只在枝
的挥发油中检出，吉玛烯 D、榄香醇、桉叶油醇、α －桉油叶醇等只
在叶的挥发油中检出。
参考文献:
［1］ 贵州省药品监督管理局．贵州省中药材、民族药材质量标准［S］．贵
阳:贵州科学技术出版社，2003:304．
［2］ 郭跷庄．有毒中草药体系大辞典［M］． 天津:科技翻译出版公司，
1992:435．
［3］ 杨永健，刘 昕，潘兴斌．铁筷子对胃癌及白血病 K562 细胞体外生
长的抑制效应［J］．中医药通报，2006，5(2) :55．
［4］ 刘维英，潘兴斌，刘 昕．铁筷子多糖对 S180 细胞周期及增殖能力
的影响［J］．中药药理与临床，2005，21(4) :29．
［5］ 国家药典委员会． 中国药典，一部［S］． 北京:化学工业出版社，
2005:附录 XD．
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LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2012 VOL． 23 NO． 4 时珍国医国药 2012 年第 23 卷第 4 期