全 文 ：　　收稿日期:2003-09-19
作者简介:张成刚(1968-),男 ,讲师
云南银钩花中的 4个生物碱
张成刚
(四川师范大学化学学院 , 四川成都 610066)
　　摘要:从云南银钩花(Mitrephora wangii Hu.)茎中首次分离得到 4 个生物碱 , 通过波谱分析鉴定为:lirio-
denine(1), oxoputerine(2), dicentrinone(3), liriodendronine(4).
关键词:云南银钩花;liriodenine;Oxoputerine;Dicentrinone;Liriodendronine
中图分类号:O622.6　　文献标识码:A　　文章编号:1001-8395(2004)06-0645-02
　　银钩花属(Mitrephora (Bl.)Hook.f.et Thoms)约
40种 ,分布于亚洲南部和东南部的热带和亚热带地
区至大洋州.我国产 3种 ,分布于西南和华南 ,即银
钩花(M.thorelii Pierre),三蕉(M.maingayi Hook.
f .et Thoms.)和云南银钩花(M.wangii Hu.)[ 1] .
银钩花属植物的化学成分研究报道较少.H.
S.Lee Nancy 等[ 2]从 M.maingayi 中分离得到 5个
阿朴菲生物碱.M .maingayi 的茎皮的提取物有细
胞毒和血管活性[ 3 ,4] ,但分得的两个新生物碱没有
上述生物活性 ,活性成分可能为 ouregidione[ 2～ 4] .
我们对该植物的乙醇提取物进行了抗肿瘤和
抗糖尿病活性筛选 ,结果表明该植物的乙醇提取物
无明显活性.迄今未见该植物的化学成分报导 ,为
寻找有效活性成分 ,我们对其进行化学成分研究.
本文报道从其茎乙醇提取物的乙酸乙酯部份分离
得到 4个阿朴菲类生物碱.通过理化数据及波谱分
析 ,鉴定为:liriodenine (1), oxoputerine (2), dicentri-
none (3), liriodendronine (4).
1　实验部份
1.1　材料及仪器　云南银钩花(M.wangii Hu.)茎
部分于2000年 8月采自云南西双版纳 ,留存样品由
西双版纳热带植物研究所崔景云研究员鉴定.
熔点用 XRC-1型显微熔点仪测定 ,温度未校
正;紫外光谱用 GBC Cintra 20UV 型仪器测定;红外
光谱用 Nicolet PROT﹒EG﹒E 460红外波谱仪测定 ,溴化
钾压片;质谱用 FINNIGAN LCQDECA 质谱仪测定;
核磁共振谱用 Bruker AM 400 MHz型核磁共振仪测
定(1H NMR 400 MHz , 13C NMR 100MHz),以TMS为
内标;色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品.
1.2　提取分离　取风干的云南银钩花茎皮2.1 kg ,
机械粉碎后 ,用体积百分数为 95%乙醇室温浸提
(10 L×3),共 30 d.合并提取液 ,减压回收乙醇 ,得
浸膏96 g.总浸膏溶于400mL水中 ,依次用石油醚 、
乙酸乙酯和正丁醇萃取 ,回收溶剂 ,得石油醚部分
12 g ,乙酸乙酯部分 15 g和正丁醇部分36 g.乙酸乙
酯部分经硅胶柱层析 ,用氯仿:甲醇(60∶1 ～ 20∶1 ,
V/V)洗脱 ,合并相同成份 ,得化合物 1(8 mg),2(6
mg),3(12 mg)和 4(5 mg).结构如图1所示.
2　结构鉴定
Liriodenine(1):黄色针晶(甲醇),mp 263 ～ 265
℃, Dragendorff 反应阳性;ESI-MS m/z:276 [ M +
H] + , 298 [ M +Na] +;UV (MeOH)λmax :218 , 273 ,
307 ,444;IRνmax cm-1:1 660(羰基),1 596 ,1 502(芳
环);1HNMR δ(CDCl3):7.17(1H , s ,H-3),7.75(1H ,
d , J =5.2 Hz , H-4),8.88(1H , d , J =5.2 Hz ,H-5),
8.57(1H , dd , J =8.0 ,1.2 Hz , H-8), 7.55(1H , m ,
　2004 年 11 月
　第 27 卷　第 6期
四川师范大学学报(自然科学版)
Journal of Sichuan Normal University(Natural Science)
Nov., 2004　
Vol.27 , No.6　
H-9),7.71(1H , m ,H-10), 8.62(1H , d , J =8.0 Hz ,
H-11),6.36(2H , s , OCH2O).1H NMR 数据与文献
[ 5]一致.
Oxoputerine(2):橘黄色粉末 , mp 241 ～ 243 ℃,
Dragendorff反应阳性;ESI-MS m/z:306[M +H] + ,
328[M+Na] +;UV(MeOH)λmax:250 ,278 ,320 ,432;IR
νmax cm-1:1 655(羰基), 1 593 , 1 500 (芳环);1H
NMR δ(CDCl3):7.11(1H , s , H-3), 7.70(1H , d , J =
5.2 Hz , H-4), 8.84(1H , d , J =5.2 Hz ,H-5), 8.28
(1H , d , J =8.0 Hz ,H-8),7.63(1H , t , J =8.4 Hz ,H-
9), 7.09(1H , d , J =8.0 Hz , H-10), 4.05(3H , s ,
OCH3),6.35(2H , s , OCH2O).1H NMR数据与文[ 6]
一致.
Dicentrinone(3):黄色针晶(甲醇),mp 235 ～ 237
℃, Dragendorff 反应阳性;ESI-MS m/z:336 [ M +
H] + ,358[M+Na] +;UV(MeOH)λmax:250 , 278 , 313 ,
352 ,390 ,440;1H NMR δ(CDCl3):6.21(1H , s ,H-3),
7.57(1H , d , J =6.2 Hz , H-4), 8.45(1H , d , J =6.2
Hz ,H-5),7.55(1H , s ,H-8),7.61(1H , s ,H-11),6.11
(2H , s , OCH2O),3.84(3H , s , 9-OCH3),3.70(3H , s ,
10-OCH3).1H NMR数据与文[ 7]一致.
Liriodendronine(4):橙红色粉末 , mp 266 ～ 268
℃, Dragendorff 反应阳性;ESI-MS m/z :264[ M +
H] + ,276[M+Na] +;UV(MeOH)λmax:260 , 297 , 543;
IR νmax cm-1:3 316(羟基),1 650(羰基),1 585 ,1 497
(芳环);1H NMR δ(CD3OD):6.92(1H , s ,H-3),7.42
(1H , d , J =5.6 Hz ,H-4),7.82(1H ,d , J =5.6Hz ,H-
5),8.25(1H , d , J =8.4 Hz ,H-8), 7.51(1H , m ,H-
9),7.93(1H ,m ,H-10),9.07(1H , d , J =8.4 Hz ,H-
11).1H NMR数据与文[ 8]一致.
参考文献
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Four Alkaloids of Mitrephora Maingayi
ZHANG Cheng-gang
(College of Chemistry , Sichuan Normal University , Chengdu 610066 , Sichuan)
Abstract:Four aporphine alkaloids were isolated from the ethanol extracts of Mitrephore wangii Hu..On the basis of spectral analyses ,
these compounds were identified as liriodenine(1), oxoputerine(2), dicentrinone(3), liriodendronine(4).This is the first report about the
chemical components of the plant.
Key words:Mitrephora wangii Hu.;Liriodenine;Oxoputerine;Dicentrinone;Liriodendronine
(编辑　余　毅)
646　　 四川师范大学学报(自然科学版) 27卷