全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2012，24:342-344
文章编号:1001-6880(2012)03-0342-03
收稿日期:2011-03-04 接受日期:2011-06-23
基金项目:河南省科技厅重点项目(102102310019)
* 通讯作者 Tel:86-378-3880680;E-mail:kangweny@ hotmail． com
硬毛地笋挥发性成分研究
彭 涛1，2，3，王金梅1，张前军2，康文艺1，2
*
1河南大学药学院中药研究所，开封 475004;2 贵州大学化学化工学院;
3贵州大学精细化工研究开发中心，贵阳 550025
摘 要:采用固相微萃取 /气相色谱 /质谱法对硬毛地笋地上部分挥发油成分进行分离和鉴定。首次从硬毛地
笋地上部分中鉴定出了 20 个化合物，占总挥发性成分的 98． 68%。主要挥发性成分为石竹烯(30． 87%)、(–)-
α-人参烯(11． 56%)、佛术烯(9． 38%)、Z，Z，Z-1，5，9，9-四甲基-1，4，7，-环十一碳三烯(9． 10%)、2-异丙基甲苯
(5． 65%)、大牛儿烯 D(4． 34%)、D-柠檬烯(3． 95%)和 γ-瑟林烯(3． 79%)。
关键词:硬毛地笋;挥发油;HS-SPME-GC-MS
中图分类号:R284. 1 文献标识码:A
Volatile Oils Constituents of Lycopus lucidus var． hirtus
PENG Tao1，2，3，WANG Jin-mei1，ZHANG Qian-jun2，KANG Wen-yi1，2*
1 Institute of Chinese Materia Medica，Pharmaceutical College，Henan University，Kaifeng 475004，China;
2School of Chemistry and Chemical Engineer of Guizhou University;
3Research and Development Center of Fine Chemicals of Guizhou University，Guiyang 550025，China
Abstract:The constituents of volatile oils of Lycopus lucidus var． hirtus were analyzed by head-space solid micro-extrac-
tion，coupled with GC-MS． Twenty compounds were identified from the L． lucidus var． hirtus for the first time and account
for 98． 68% of the total volatiles． The main compounds were caryophyllene (30． 87%) ，(–)-α-panasinsen (11．
56%) ，eremophilene (9． 38%) ，Z，Z，Z-1，5，9，9-tetramethyl-1，4，7-cycloundecatriene (9． 10%) ，2-cymene (5．
65%) ，germacrene D (4． 34%) ，D-limonene (3． 95%)and γ-selinene (3． 79%)．
Key words:Lycopus lucidus var． hirtus;volatiles oils;HS-SPME-GC-MS
硬毛地笋(Lycopus lucidus var． hirtus)为唇形科
地笋属多年生草本植物，又名硬毛地瓜儿苗，广泛分
布于我国大部分地区;生于海拔 320 ～ 2100 m 沼泽
地、水边、沟边等潮湿处。地笋属植物全球约 10 余
种，广布于东半球温带及北美，我国有 4 种［1］。其味
甘、辛、性平，全草入药，是用于活血化瘀的传统草
药，根茎可食。它也可用于妇女闭经，痛经，产后瘀
滞腹痛，身面浮肿等的治疗［2］。
文献检索表明，硬毛地笋中含有挥发油和单宁，
未见其化学成分和药理作用的系统研究［3］。本文
首次采用固相微萃取 /气相色谱 /质谱法对硬毛地笋
地上部分挥发性成分进行研究，为该植物的综合开
发利用提供依据。
1 材料与仪器
1． 1 材料
硬毛地笋地上部分于 2010 年 7 月采于湖北省
境内大别山区，由河南大学中药研究所生药教研室
李昌勤副教授鉴定为唇形科地笋属植物硬毛地笋
Lycopus lucidus var． hirtus，标本存放于河南大学中药
研究所。
1． 2 仪器
6890 N 型气相色谱-5975 型质谱联用仪(美国
安捷伦公司) ;手动固相微萃取进样器和 65 μm 聚
二甲基硅氧烷(PDMS-DVB)萃取头(美国 Supelco
公司) ;C6 ～ C26正构烷烃样品(Alfa Aesar)。
2 方法
2． 1 挥发性成分的提取
使用前先将 SPME 的萃取纤维头在气相色谱进
样口 250 ℃老化 10 min，载气体积流量为 1． 0 mL·
min-1。取硬毛地笋地上部分 0． 7 g(经粉碎) ，置于 5
mL的样品瓶中，插入 65 μm PDMS-DVB 萃取纤维
DOI:10.16333/j.1001-6880.2012.03.006
头，于 80 ℃下顶空萃取 30 min后取出，立即插入色
谱仪进样口(温度 250 ℃) ，脱附 1 min。
2． 2 GC /MS 分析条件
色谱条件 HP-5 MS石英弹性毛细管柱(250 μm
× 30． 0 m，0． 25 μm) ;载气为高纯氦气(99．
999%) ，流速 1． 0 mL /min;进样口温度为 250 ℃;升
温程序:起始温度 50 ℃(保持 1． 0 min) ，以 3 ℃ /
min 升温至 120 ℃(保持 2 min) ，最后以 4 ℃ /min
升温至 210 ℃(保持 10 min) ;不分流进样。
质谱条件:电离方式 EI 源，电离能量 70 eV;离
子源温度为 230 ℃;传输线温度为 280 ℃;四级杆温
度为 150 ℃;电子倍增器电压 1765 V质量扫描范围
m/z 30 ～ 440，谱图库为 Rtlpest 3． L 和 Nist 08． L。
2． 3 保留指数测定
按照文献［4，5］，将色谱正构烷烃样品(C6 ～ C26)
各取等量混合后，按上述 GC 条件进行色谱分析，测
定各正构烷烃的保留时间，然后再在完全相同的条
件下，将挥发性成分样品进行分析，测定各组分的保
留时间，计算出各组分的 Kovats 保留指数。
3 结果
按上述实验方法和条件进行实验得到硬毛地笋
地上部分总离子流图(图 1) ，经过质谱数据系统检
索，并查对有关质谱资料和有关文献，用 HS-SPME-
GC-MS法从硬毛地笋地上部分鉴定出 20 种成分，
通过 HPMSD化学工作站数据处理系统，按峰面积
归一化确定了各组分在挥发油中的相对含量，其相
对含量占总峰面积的 98． 68%。实验结果表明，挥
发性成分主要为烯、醇和醛等物质，主要挥发性成分
为石竹烯(30． 87%)、(–)-α-人参烯(11． 56%)、佛
术烯(9． 38%)、Z，Z，Z-1，5，9，9-四甲基-1，4，7-环十
一碳三烯(9． 10%)、2-异丙基甲苯(5． 65%)等。结
果见表 1。
图 1 硬毛地笋地上部分挥发性化学成分的总离子流图
Fig. 1 Total ionic chromatogram of volatile oil from air-dried
aerial parts of Lycopus lucidus var． hirtus
表 1 硬毛地笋地上部分挥发性化学成分和相对含量
Table 1 The volatile oil from air-dried aerial parts of Lycopus lucidus var． hirtus
序号
Peak No．
化合物
Compound
分子式
Molecular formula
相似度
Similarity
含量(%)
Content
保留指数
KI
1 1S-α-Pinene，1S-α-蒎烯 C10H16 96 2． 00 927
2 Benzaldehyde，安息香醛 C7H6O 96 0． 70 958
3 β-Pinene，β-蒎烯 C10H16 94 3． 03 971
4 β-Myrcene，β-月桂烯 C10H16 91 3． 43 988
5 α-Terpinolene，α-异松油烯 C10H16 97 0． 25 1012
6 o-Cymene，2-异丙基甲苯 C10H16 97 5． 65 1022
7 D-Limonene，D-柠檬烯 C10H16 94 3． 95 1026
8 Ocimene，罗勒烯 C10H16 96 0． 78 1034
9 γ-Terpinene，γ-松油烯 C10H16 94 2． 69 1054
10 Linalol 伽罗木醇 C10H18O 96 0． 23 1100
11 Elemene，榄香烯 C15H24 91 0． 77 1382
12 Caryophyllene，石竹烯 C15H24 99 30． 87 1413
13 Z，Z，Z-1，5，9，9-tetramethyl-1，4，7，-Cycloundecatriene，Z，Z，Z-1，5，9，9-四甲基-1，4，7，-环十一碳三烯
C15H24 98 9． 10 1444
14 Germacrene D 大牛儿烯 D C15H24 97 4． 34 1471
15 γ-Selinene，γ-瑟林烯 C15H24 98 3． 79 1473
343Vol. 24 彭 涛等:硬毛地笋挥发性成分研究
16 β-Selinene，β-瑟林烯 C15H24 99 2． 71 1478
17 Eremophilene，佛术烯 C15H24 99 9． 38 1484
18 (–)-α-Panasinsen，(–)-α-人参烯 C15H24 94 11． 56 1510
19 (E)-Nerolidol，(E)-橙花叔醇 C15H26O 91 0． 51 1561
20 Caryophyllene oxide，石竹烯氧化物 C15H24O 93 2． 95 1570
Total － － － 98． 68 －
4 讨论
利用顶空固相微萃取气质联用技术对硬毛地笋
地上部分进行挥发性成分研究，从中分离鉴定出了
20 个化学成分，占总挥发性成分的 98． 68%。化合
物结构类型主要为萜烯和其衍生物等。硬毛地笋地
上部分中主要挥发性成分为石竹烯(30． 87%)、
(–)-α-人参烯(11． 56%)、佛术烯(9． 38%)、Z，Z，
Z-1，5，9，9-四甲基-1，4，7-环十一碳三烯(9． 10%)、
2-异丙基甲苯(5． 65%)、大牛儿烯 D(4． 34%)、D-
柠檬烯(3． 95%)和 γ-瑟林烯(3． 79%)。
石竹烯是从毛大丁草 Gerbera piloselloides(L．)
Cass根部分离得到具有减轻咳嗽，降痰强生物活性
的化合物。它还是平喘作用强而持久、低毒的药物。
此外、它还可抑制真菌和细菌的生长［6，7］。
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2469-2473．
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