全 文 ：第 36 卷 第 5期
2011 年 10 月
昆明理工大学学报(自然科学版)
Journal of Kunming University of Science and Technology (Natural Science Edition)
Vol． 36 No. 5
Oct． 2011
收稿日期:2011 － 06 － 24．基金项目:国家自然科学基金(项目编号:20862011)，霍英东青年教师基金(项目编号:111040)．
作者简介:李洪梅(1983 －) ，女，硕士，助教． 主要研究方向:天然药物化学． E －mail:melissakunming@ yahoo. com. cn
通讯作者:李蓉涛(1971 －) ，女，博士，教授． 主要研究方向:天然药物化学． E －mail:rongtaoli99@ yahoo. com. cn
doi:10． 3969 / j． issn． 1007 － 855x． 2011． 05． 010
美丽马醉木的化学成分研究
李洪梅，潘玉银，李蓉涛，李海舟
(昆明理工大学 生命科学与技术学院，云南 昆明 650224)
摘要:利用硅胶柱色谱、羟丙基葡聚糖凝胶柱色谱(Sephadex LH － 20)、MCI 柱色谱及高效液相
色谱(HPLC)等分离手段，并借助核磁共振(1D －和 2D － NMR)等多种波谱学方法，从美丽马醉
木(Pieris formosa)叶中共分离鉴定了 15 个化合物，结构类型涉及二萜、三萜和黄酮，分别为 sec-
orhodomollolide D (1) ，pierisoid A (2) ，pierisformosin L (3) ，grayanotoxin － XVIII (4) ，grayano-
toxin － II (5) ，ursolic acid (6) ，betulinic acid (7) ，2，4 － dihydroxy － 4 － methoxy － 6 － O － β －
glucopyranoside dihydrochalcone (8) ，phloridzin (9) ，phloretin (10) ，3 － hydroxy － phloridzin
(11) ，catechin (12) ，epicatechin (13) ，epicatechin － (2β→O→7，4β→8)－ ent － epicatechin
(14) ，bis － 8，8 － catechinylmethane (15)． 其中，化合物 1，3，5 － 12，14 和 15 为首次从该植物
中分离得到．
关键词:美丽马醉木;马醉木属;化学成分
中图分类号:O62 文献标识码:A 文章编号:1007 － 855X(2011)05 － 0056 － 08
Study on Chemical Constituents of Pieris Formosa
LI Hong-mei，PAN Yu-yin，LI Rong-tao，LI Hai-zhou
(Faculty of Life Science and Technology，Kunming University of Science and Technology，Kunming 650224，China)
Abstract:By the means of chromatographic methods and spectroscopic evidences，15 compounds are isolated
and identified from the leaves of Pieris formosa，including diterpenoids，triterpenoids and flavones． These known
compounds are elucidated as secorhodomollolide D (1) ，pierisoid A (2) ，pierisformosin L (3) ，grayanotoxin －
XVIII (4) ，grayanotoxin － II (5) ，ursolic acid (6) ，betulinic acid (7) ，2，4 － dihydroxy － 4 － methoxy － 6
－ O － β － glucopyranoside dihydrochalcone (8) ，phloridzin (9) ，phloretin (10) ，3 － hydroxy － phloridzin
(11) ，catechin (12) ，epicatechin (13) ，epicatechin －(2β→O→7，4β→8)－ ent － epicatechin (14) ，bis －
8，8 － catechinylmethane (15)． Among them，compounds 1，3，5 － 12，14 and 15 are obtained from the title
plant for the first time．
Key words:Pieris formosa;Pieris;chemical constituents
0 引 言
美丽马醉木(Pieris formosa D． Don)是杜鹃花科 (Ericaceae)马醉木属常绿灌木或小乔木，广泛分布
于我国西南、中南山区，是一种对畜牧业生产构成潜在危害的有毒植物［1，2］．
童德文等对美丽马醉木叶中的毒素成分进行了分离和鉴定，并确定了马醉木毒素 I (asebotoxin I)为
其中的主要毒性成分［1］．进一步的毒性研究表明美丽马醉木叶中提取得到的毒素能够使家兔的红细胞数
量、白细胞数量、血红蛋白含量以及血清谷丙转氨酶、谷草转氨酶、乳酸脱氢酶和胆碱酯酶的活性发生不同
程度的升高［2］．汪礼权等［3 － 6］从美丽马醉木叶中发现了一系列 5 /7 /6 /5 环系的木藜芦烷型二萜及其苷，
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pierisformosins B － D，pierisformosides A － I，并发现其具有拒食、杀虫、生长抑制等多方面的生物活性． 最
近，黎胜红等［7］从美丽马醉木的花中分离得到了 2 个新的多酰化的 3，4 － 开环的木藜芦烷型二萜，
pierisoids A 和 B，并发现它们对棉铃虫具有明显的拒食活性，揭示了其毒性，暗示美丽马醉木中该类二萜
对食草动物的防御作用．
为进一步研究美丽马醉木的有效活性成分，充分利用云南特有的植物资源优势，对采自云南景东无量
山的美丽马醉木叶的化学成分进行了研究．
1 实验仪器与材料
旋光由 JASCO DIP － 370 型数字式旋光仪测定;IR 谱用 Bio － Red FTS － 135 型红外光谱仪测定，KBr
压片;FAB － MS和 HR － ESI － MS 质谱分别由 VG Auto Spec － 3000 和 API － QSTAR － TOF 质谱仪测定;
NMR数据用 Bruker AM －400 和 DRX －500 核磁共振仪测定，TMS为内标，J为 Hz．
分析和半制备型 HPLC为 Agilent公司生产的 Agilent 1200 型高效液相色谱仪，色谱柱为 ZORBAX SB
－ C18 反相柱 (分析:Agilent，4. 6 mm ×250 mm，1 mL /min;半制备:9. 4 mm ×250 mm，3 mL /min) ，检测
器为二极管阵列检测器 (DAD). 薄层层析(TLC)用硅胶板(G 和 GF254)、柱层析用硅胶(200 ～ 300)均为
青岛海洋化工厂分厂生产;反相填充材料 Lichroprep RP － 18 (40 ～ 63 μm)为 Merck公司生产;羟丙基葡聚
糖凝胶(Sephadex LH －20)由 Pharmacia公司生产;MCI填充材料为MCI － gel CHP －20P(75 ～ 150 μm) ，由
日本 Mitsubishi化学公司生产;显色剂为 5% H2SO4 － EtOH 溶液，喷洒后适当加热 .
美丽马醉木叶于 2007 年 11 月采自云南景东无量山(海拔 1850 m).
2 提取与分离
美丽马醉木叶 11 kg经干燥粉碎后用 75%丙酮 /水冷浸提取 2 次(每次约 70 L，24 h) ，合并提取液，减
压浓缩至无丙酮味，先后用石油醚、乙酸乙酯萃取，得乙酸乙酯浸膏 550 g. 利用 MCI柱对乙酸乙酯浸膏进
行脱色(分别用 90%的甲醇 /水和丙酮洗脱) ，回收 90%甲醇 /水洗脱得到部分 A (505 g) ，A 部分经氯仿 /
甲醇(1∶0、9∶1、8∶2、6∶4、1∶1 和 0∶1，V /V)梯度洗脱，得到 6 个部分 I － VI. 第 II部分 (氯仿 /甲醇 9∶1，35 g)
经反复柱层析分离纯化得到化合物 1(50 mg) ，2(65 mg) ，3(36 mg) ，4(15 mg) ，5(12 mg) ，6(4. 5 mg) ，7
(3. 5 mg) ，8(65 mg) ，9(78 mg) ，10(28 mg) ，11(10 mg) ，12(18 mg)和 13(9 mg). 第 III 部分 (氯仿 /甲醇
8∶2，105 g)经反复柱层析分离纯化得到化合物 14(6. 5 mg)和 15(5. 8 mg).
3 结构鉴定
化合物 1，C33 H44 O15，无定形粉末，产出率:4. 54 × 10
－4%，［α］ + 22. 0 (c 0. 52，Pyridine) ;IR
(KBr) :3580，3467，2990，2948，1776，1746，1644，1538，1429，1372，1237，1128，1063 cm －1;FABMS
(neg. )m/z (%)679［M － H］－(53) ，637［M － CH3CO］
－(47) ，619 (12) ，595 (15). HR － ESI － MS
(pos. )m/z:715. 2364，( ［M + Cl］+，C33H44O15Cl
+;Calc. 715. 2368) ;1H和13C NMR数据见表 1 和表 2.
综合以上数据与文献对照，确定化合物 1 为 secorhodomollolide D［8］.
化合物 2，C31H42O14，白色无定形粉末，产出率:5. 91 × 10
－4%，1H和13 C NMR 数据见表 1 和表 2. 以
上数据与文献报道的 pierisoid A［7］数据基本一致 .
化合物 3，C33H46O15，白色无定形粉末，产出率:3. 27 × 10
－4%，1H和13C NMR数据见表 1 和表 2. 基
于以上数据确定化合物 3 为文献报道的 pierisformosin L［9］.
化合物 4，C20H32O4，无色油状物，产出率:1. 36 × 10
－4%，1H和13C NMR数据见表 1 和表 2. 综合以上
数据与文献对照，确定化合物 4 为 grayanotoxin － XVIII ［10］.
化合物 5，C20H32O5，无色油状物，产出率:1. 09 × 10
－4%，1H和13C NMR数据见表 1 和表 2. 综合以上
数据与文献对照，确定化合物 5 为 grayanotoxin － II ［11］.
75第 5 期 李洪梅，潘玉银，李蓉涛，等:美丽马醉木的化学成分研究
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表 1 化合物 1 ～ 5 的13C － NMR (C5D5N，125 MHz)数据
Tab. 1 13C － NMR (C5D5N，125 MHz)spectral data of compounds 1 ～ 5
位置 1 2 3 4 5
1 42. 8 d 41. 5 d 45. 3 d 44. 6 d 46. 1 d
2 30. 7 t 30. 4 t 37. 0 t 39. 5 t 39. 5 t
3 174. 1 s 173. 8 s 218. 6 s 81. 4 d 81. 4 d
4 148. 0 s 59. 4 s 57. 6 s 50. 7 s 50. 7 s
5 76. 3 s 71. 8 s 81. 5 s 83. 7 s 84. 1 s
6 74. 0 d 73. 1 d 73. 8 d 70. 9 d 69. 7 d
7 67. 6 d 68. 1 d 66. 8 d 46. 9 t 42. 4 t
8 53. 4 s 52. 7 s 53. 1 s 44. 9 s 50. 7 s
9 60. 8 d 55. 7 d 60. 4 d 53. 6 d 50. 8 d
10 88. 3 s 89. 1 s 75. 0 s 153. 2 s 153. 3 s
11 68. 7 d 19. 0 t 68. 0 d 26. 0 t 24. 7 t
12 30. 5 t 23. 0 t 32. 0 t 24. 2 t 24. 9 t
13 41. 5 d 42. 5 d 45. 9 d 48. 1 d 54. 4 d
14 75. 6 d 76. 5 d 81. 5 d 36. 6 t 81. 1 d
15 92. 2d 89. 8 d 87. 8 d 62. 7 t 60. 8 t
16 88. 2 s 87. 9 s 90. 0 s 79. 6 s 81. 3 s
17 19. 0 q 18. 9 q 23. 6 q 25. 5 q 24. 6 q
18 19. 3 q 17. 8 q 21. 5 q 24. 4 q 23. 8 q
19 113. 9 t 49. 5 t 19. 0 q 19. 4 q 18. 8 q
20 30. 2 q 28. 5 q 27. 6 q 112. 4 t 112. 1 t
6 － acetoxy 19. 9 q 20. 5 q 20. 6 q － －
169. 1 s 168. 9 s 169. 6 s － －
7 － acetoxy 21. 6 q － 21. 0 q － －
170. 8 s － 171. 0 s － －
11 － acetoxy 21. 3 q － 21. 6 q － －
168. 9 s － 171. 1 s － －
14 － acetoxy － 21. 6 q － － －
－ 171. 1 s － － －
15 － acetoxy 20. 8 q 20. 7 q 22. 0 q － －
171. 9 s 171. 6 s 169. 7 s － －
16 － acetoxy 23. 0 q 22. 7 q 22. 4 q － －
170. 4 s 169. 9 s 170. 0 s － －
7 － propionyloxy － 8. 7 q － － －
－ 27. 7 t － － －
－ 173. 4 s － － －
14 － propionyloxy 9. 3 q － 9. 5 q － －
28. 3 t － 28. 5 t － －
174. 8 s － 173. 5 s － －
化合物 6:C30H48O3，白色粉末，产出率:4. 09 × 10
－5%，1H － NMR (C5D5N，400MHz) :δH 5. 48 (1H，
H －12) ，0. 84，0. 87，0. 93，0. 95，0. 96，1. 01，1. 04 (each 3H，s，Me －23，Me －24，Me －25，Me －26，
Me －27，Me －29，Me －30) ;13C － NMR (C5D5N，100 MHz) :δC 39. 1 (t，C －1) ，28. 0 (t，C － 2) ，78. 2
(d，C －3) ，40. 0 (s，C －4) ，55. 9 (d，C －5) ，18. 8 (t，C －6) ，32. 1 (t，C －7) ，42. 5 (s，C －8) ，48. 1
(d，C －9) ，37. 5 (s，C －10) ，23. 7 (t，C －11) ，125. 7 (d，C －12) ，139. 7 (s，C － 13) ，42. 5 (s，C －
85 昆明理工大学学报(自然科学版) 第 36 卷
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14) ，28. 8 (t，C －15) ，25. 0 (t，C －16) ，48. 3 (s，C －17) ，53. 6 (d，C －18) ，39. 5 (d，C －19) ，39. 4
(d，C －20) ，31. 1 (t，C －21) ，37. 4 (t，C － 22) ，29. 0 (q，C － 23) ，16. 6 (q，C － 24) ，15. 7 (q，C －
25) ，17. 5 (q，C －26) ，24. 1 (q，C －27) ，179. 9 (s，C －28) ，17. 6 (q，C －29) ，21. 4 (q，C －30). 基
于以上数据确定化合物 6 为 ursolic acid1［12］.
化合物 7，C30H48O3，白色固体，产出率:3. 18 × 10
－5%，1H － NMR (C5D5N，400 MHz) :δH 4. 76 (1H，
s，H －29a) ，4. 94 (1H，s，H －29b) ，0. 80，1. 00，1. 04，1. 22，1. 24，1. 78 (each 3H，s，Me －24，Me －
25，Me －23，Me －26，Me －27，Me －30) ;13C － NMR (C5D5N，100 MHz) :δC 39. 3 (t，C －1) ，28. 3 (t，
C －2) ，78. 1 (d，C －3) ，39. 6 (s，C －4) ，55. 9 (d，C －5) ，18. 8 (t，C －6) ，34. 8 (t，C －7) ，41. 1 (s，
C －8) ，50. 9 (d，C －9) ，37. 6 (s，C －10) ，21. 2 (t，C －11) ，26. 1 (t，C －12) ，38. 6 (d，C －13) ，42. 8
(s，C －14) ，31. 2 (t，C － 15) ，32. 9 (t，C － 16) ，56. 6 (s，C － 17) ，47. 8 (d，C － 18) ，49. 7 (d，C －
19) ，151. 4 (s，C －20) ，30. 3 (t，C －21) ，37. 5 (t，C －22) ，28. 7 (q，C －23) ，15. 3 (q，C －24) ，16. 4
(q，C －25) ，16. 4 (q，C －26) ，14. 9 (q，C －27) ，178. 9 (s，C －28) ，110. 0 (t，C －29) ，19. 5 (q，C －
30). 基于以上数据确定化合物 7 为 betulinic acid ［13］.
表 2 化合物 1 ～ 5 的1H － NMR (C5D5N，500 MHz)数据
Tab. 2 1H － NMR (C5D5N，500 MHz)spectral data of compounds 1 ～ 5
位置 1 2 3 4 5
1 3. 71 (dd，13. 5，8. 0) 2. 97 (dd，10. 6，5. 2) 2. 98 (ddd，10. 8，6. 4，1. 2) 3. 14 (t，8. 8) 3. 18 (t，10. 0)
2α 2. 10 (overlap) 2. 89 (dd，13. 6，10. 6) 2. 48 (dd，14. 4，10. 8) 2. 81 (m) 2. 72 (m)
2β 3. 09 (dd，17. 5，13. 5) 2. 58 (dd，13. 6，5. 2 2. 29 (d，14. 4) 2. 60 (overlap) 2. 57 (overlap)
3 － － － 3. 96 (dd，2. 2，6. 5) 3. 92 (dd，1. 6，6. 3)
6 5. 60 (d，9. 6) 5. 16 (d，7. 6) 5. 63 (d，6. 0) 4. 20 (dd，2. 0，9. 5) 4. 52 (dd，2. 9，7. 5)
7 6. 37 (d，9. 6) 5. 63 (d，8. 0) 6. 26 (d，6. 0) 1. 35 (overlap) 1. 38 (overlap)
9 3. 55 (d，5. 0) 2. 88 (m) 1. 94 (overlap) 2. 22 (br s) 2. 25 (br s)
11 5. 64 (m) 1. 83 (m，α)1. 72 (m，β) 5. 64 (m) 2. 32 (m，α)1. 75 (m，β)2. 27 (m，α)1. 80 (m，β)
12α 2. 46 (dd，13. 6，10. 8) 2. 19 (m) 2. 46 (dd，13. 6，10. 8) 2. 54 (m) 2. 50 (m)
12β 2. 13 (m) 1. 59 (m) 2. 13 (overlap) 1. 69 (m) 1. 67 (m)
13 3. 59 (dd，19. 0，8. 5) 3. 22 (d，7. 6) 2. 78 (m) 2. 81 (overlap) 2. 83 (overlap)
14 7. 00 (s) 5. 68 (brs) 6. 17 (s) 1. 45 (overlap) 6. 34 (s)
15 5. 32 (s) 5. 06 (brs) 5. 25 (s) 1. 5 (overlap) 1. 5 (overlap)
17 1. 70 (s) 1. 56 (s) 1. 83 (s) 1. 58 (s) 1. 50 (s)
18 1. 98 (s) 1. 32 (s) 0. 98 (s) 1. 62 (s) 1. 52 (s)
19 5. 10，5. 65 (br s)
2. 87 (d，4. 0，Ha)，
2. 35 (d，4. 0，Hb)
1. 34 (s) 1. 12 (s) 0. 98 (s)
20 2. 08 (s) 1. 65 (s) 1. 68 (s)
5. 17 (s，Ha)，
5. 20 (s，Hb)
5. 14 (s，Ha)，
5. 18 (s，Hb)
6 －CH3CO － 1. 68 (s) 1. 97(s) 2. 10 (s) － －
7 －CH3CO － 2. 15 (s) － 2. 00 (s) － －
11 －CH3CO － 2. 16 (s) － 2. 13 (s) － －
14 －CH3CO － － 2. 10 (s) － － －
15 －CH3CO － 2. 22 (s) 2. 06 (s) 2. 06 (s) － －
16 －CH3CO － 2. 29 (s) 2. 02 (s) 1. 93 (s) － －
7 －CH3CH2CO － － 1. 16 (t，6. 0) － － －
7 －CH3CH2CO － － 2. 28 (q，6. 0) － － －
14 －CH3CH2CO － 1. 32 (t，7. 2) － 1. 13 (t，6. 0) － －
14 －CH3CH2CO － 2. 75，2. 42 (m) － 2. 33 (q，6. 0) － －
95第 5 期 李洪梅，潘玉银，李蓉涛，等:美丽马醉木的化学成分研究
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化合物 8，C22H26O10，无色针晶，产出率:5. 91 × 10
－4%，1H － NMR (CD3COCD3，400 MHz) :δH 3. 48
(2H，t，J = 7. 0 Hz，α － H) ，2. 87 (2H，t，J = 7. 0 Hz，β － H) ，7. 10 (2H，d，J = 8. 4 Hz，H －2，6) ，
6. 71 (2H，d，J = 8. 5 Hz，H －3，5) ，6. 09 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H －3) ，6. 32 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H
－5) ，3. 82 (3H，s，－ OCH3) ，5. 15 (1H，d，J = 7. 5 Hz，H － 1″) ，3. 5 (1H，m，H － 3″) ;
13C － NMR
(CD3COCD3，100 MHz) :δC 46. 4 (t，α － C) ，30. 4 (t，β － C) ，133. 2 (s，C －1) ，130. 1 (d，C －2，6) ，
115. 8 (d，C －3，5) ，156. 2 (s，C －4) ，106. 8 (s，C －1) ，161. 7 (s，C －2) ，96. 1(d，C －3) ，167. 4
(s，C －4) ，94. 4 (d，C －5) ，166. 7 (s，C －6) ，101. 9 (d，C －1″) ，74. 4 (d，C －2″) ，78. 2 (d，C －
3″) ，71. 1 (d，C －4″) ，78. 1 (d，C －5″) ，62. 4 (t，C －6″) ，56. 0 (q，－ OCH3) ，206. 2 (s，C = O). 综合
以上数据与文献对照，确定化合物 8 为 2，4 － dihydroxy － 4 － methoxy － 6 － O － β － glucopyranoside di-
hydrochalcone［14］.
化合物 9，C21H24O10，无色针晶，7. 09 × 10
－4%，1H － NMR (CD3COCD3，400 MHz) :δH 3. 5 (2H，m，
α － H) ，2. 87 (2H，t，J = 7. 0 Hz，β － H) ，7. 10 (2H，d，J = 8. 5 Hz，H － 3，5) ，6. 72 (2H，d，J =
8. 5 Hz，H －2，6) ，6. 27 (1H，d，J = 2. 3 Hz，H －3) ，6. 00 (1H，d，J = 2. 3 Hz，H －5) ，5. 10 (1H，
d，J = 7. 5 Hz，H －1″) ;13C － NMR (CD3COCD3，100 MHz) :δC 46. 2 (t，α － C) ，29. 2 (t，β － C) ，133. 2
(s，C －1) ，130. 1 (d，C －2，6) ，115. 8 (d，C －3，5) ，156. 1 (s，C －4) ，106. 2 (s，C －1) ，162. 1 (s，
C －2) ，95. 2 (d，C －3) ，165. 2 (s，C －4) ，98. 0 (d，C －5) ，167. 5 (s，C －6) ，101. 8 (d，C －1″) ，
74. 3 (d，C －2″) ，77. 8 (d，C －3″) ，71. 0 (d，C －4″) ，78. 1 (d，C －5″) ，162. 4 (t，C －6″) ，205. 9 (s，
C = O). 综合以上数据与文献对照，确定化合物 9 为 phloridzin［15］.
化合物 10，C15H14O5，无色针晶，产出率:2. 54 × 10
－4%，1H － NMR (CD3COCD3，500 MHz) :δH 3. 31
(2H，t，J = 7. 6 Hz，α － H) ，2. 86 (2H，t，J = 7. 7 Hz，β － H) ，5. 92 (2H，s，H －3，5) ，6. 73 (2H，
d，J = 8. 0 Hz，H －3，5) ，7. 08 (2H，d，J = 8. 0 Hz，H －2，6) ，8. 14 (1H，s，4 － OH) ，9. 29 (1H，s，
4 － OH) ，11. 77 (2H，s，2，6 － OH) ;13C － NMR (CD3COCD3，125 MHz) :δC 46. 8 (t，α － C) ，30. 5
(t，β － C) ，133. 4 (s，C －1) ，130. 1 (d，C －2，6) ，115. 9 (d，C －3，5) ，156. 3 (s，C －4) ，105. 0 (s，
C －1) ，165. 2 (s，C －2，6) ，95. 7 (d，C －3，5) ，165. 4 (s，C －4) ，205. 4 (s，C = O). 基于以上数
据确定化合物 10 为 phloretin［16］.
化合物 11，C15 H14 O5，无色针晶，产出率:9. 09 × 10
－5%，1H － NMR (CD3OD，500 MHz) :δH 3. 4
(2H，m，α － H) ，2. 79 (2H，d，J = 7. 0 Hz，β － H) ，6. 66 (1H，d，J = 1. 8 Hz，H －2) ，6. 62 (1H，d，
J = 8. 0 Hz，H －5) ，6. 53 (1H，dd，J = 8. 0，1. 8 Hz，H － 6) ，6. 15 (1H，d，J = 2. 2 Hz，H － 3) ，
5. 92 (1H，d，J = 2. 2 Hz，H － 5) ，5. 00 (1H，d，J = 7. 4 Hz，H － 1″) ;13C － NMR (CD3OD，125
MHz) :δC 46. 9 (t，α － C) ，31. 1 (t，β － C) ，134. 7 (s，C － 1) ，116. 6 (d，C － 2) ，146. 0 (s，C － 3) ，
144. 3 (s，C －4) ，116. 3 (d，C －5) ，120. 7 (d，C －6) ，106. 8 (s，C －1) ，162. 3 (s，C －2) ，95. 4 (d，
C －3) ，165. 9 (s，C －4) ，98. 3 (d，C －5) ，167. 6 (s，C －6) ，102. 1 (d，C －1″) ，74. 7 (d，C －2″) ，
78. 4 (d，C －3″) ，71. 1 (d，C －4″) ，78. 5 (d，C －5″) ，62. 4 (t，C －6″) ，206. 6 (s，C = O). 综合以上数
据与文献对照，确定化合物 11 为 3 － hydroxy － phloridzin［17］.
化合物 12，C15H14O6，黄色粉末，产出率:1. 64 × 10
－ 4%，1H － NMR (CD3OD，500 MHz) :δH 2. 53
(1H，dd，J = 8. 5，16. 2 Hz，H － 4β) ，2. 91 (1H，dd，J = 5. 5，16. 2 Hz，H － 4α) ，4. 10 (1H，m，H
－ 3) ，4. 55 (1H，d，J = 7. 8 Hz，H － 2) ，5. 86 (1H，d，J = 2. 4 Hz，H － 6) ，6. 02 (1H，d，J = 2. 4
Hz，H － 8) ，6. 75 (1H，dd，J = 1. 9，8. 1 Hz，H － 6) ，6. 79 (1H，d，J = 8. 1 Hz，H － 5) ，6. 89
(1H，d，J = 1. 9 Hz，H － 2) ;13C － NMR (CD3OD，125 MHz) :δC 82. 7 (d，C － 2) ，68. 3 (d，C －
3) ，28. 8 (t，C － 4) ，157. 7 (s，C － 5) ，96. 2 (d，C － 6) ，157. 2 (s，C － 7) ，95. 4 (d，C － 8) ，156. 9
(s，C － 9) ，100. 6 (s，C － 10) ，132. 2 (s，C － 1) ，115. 8 (d，C － 2) ，145. 8 (s，C － 3) ，145. 8 (s，
C － 4) ，115. 4 (d，C － 5) ，120. 2 (d，C － 6). 综合以上数据与文献对照，确定化合物 12 为 cate-
chin［18］.
06 昆明理工大学学报(自然科学版) 第 36 卷
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化合物 13，C15H14O6，黄色粉末，产出率:8. 18 × 10
－ 5%，1H － NMR (CD3COCD3，500 MHz) :δH
4. 22 (1H，d，J = 4. 4 Hz，H － 2) ，3. 73 (1H，d，J = 5. 6 Hz，H － 3) ，2. 84 (1H，dd，J = 16. 8，
4. 5 Hz，H － 4α) ，2. 71 (1H，dd，J = 16. 0，3. 4 Hz，H － 4β) ，5. 93 (1H，d，J = 2. 7 Hz，H － 6) ，
6. 03 (1H，d，J = 2. 7 Hz，H － 8) ，7. 05 (1H，d，J = 1. 9 Hz，H － 2) ，6. 82 (1H，d，J = 8. 0 Hz，
H － 5) ，6. 81 (1H，dd，J = 8. 0，1. 9 Hz，H － 6) ;13C － NMR (CD3COCD3，125 MHz) :δC 79. 5 (d，
C － 2) ，66. 7 (d，C － 3) ，28. 7 (t，C － 4) ，157. 9 (s，C － 5) ，96. 4 (d，C － 6) ，156. 9 (s，C － 7) ，
95. 5 (d，C － 8) ，157. 8 (s，C － 9) ，99. 6 (s，C － 10) ，131. 9 (s，C － 1) ，115. 6 (d，C － 2) ，145. 6
(s，C － 3) ，145. 7 (s，C － 4) ，115. 7 (d，C － 5) ，118. 9 (d，C － 6). 基于以上数据确定化合物 13
为文献报道的 epicatechin［19］.
化合物 14，C30H24O12，黄色粉末，产出率:5. 91 × 10
－5%，1H － NMR (CD3COCD3，400 MHz) :δH 4. 18
(1H，d，J = 4. 8 Hz，H －3) ，4. 42 (1H，d，J = 4. 8 Hz，H － 4) ，6. 00 (1H，d，J = 2. 4 Hz，H － 6) ，
6. 08 (1H，d，J = 2. 4 Hz，H －8) ，7. 32 (1H，d，J = 1. 9 Hz，H －10) ，6. 88 (1H，d，J = 8. 3 Hz，H －
13) ，7. 08 (1H，dd，J = 8. 3，1. 9 Hz，H －14) ，4. 99 (1H，brs，H －2) ，4. 28 (1H，m，H － 3) ，2. 98
(1H，dd，J = 17. 5，4. 7 Hz，H －4α) ，2. 83 (1H，dd，J = 17. 5，8. 5 Hz，H －4β) ，6. 18 (1H，s，H －
6) ，7. 22 (1H，d，J = 2. 2 Hz，H － 10) ，6. 87 (1H，d，J = 8. 5 Hz，H － 13) ，7. 07 (1H，dd，J =
8. 5，2. 2 Hz，H －14) ;13C － NMR (CD3COCD3，100 MHz) :δC 99. 8 (s，C －2) ，67. 5 (d，C － 3) ，28. 7
(d，C －4) ，103. 9 (s，C －4a) ，156. 7 (s，C －5) ，98. 1 (d，C －6) ，157. 7 (s，C －7) ，96. 5 (d，C －8) ，
153. 9 (s，C －8a) ，132. 2 (s，C －9) ，115. 4 (d，C －10) ，145. 9 (s，C －11) ，144. 9 (s，C －12) ，116. 2
(d，C －13) ，120. 7 (d，C －14) ，81. 5 (d，C －2) ，65. 9 (d，C －3) ，29. 6 (t，C －4) ，102. 4 (s，C －
4a) ，155. 9 (s，C －5) ，96. 2 (d，C －6) ，151. 8 (s，C －7) ，106. 8 (s，C －8) ，151. 7 (s，C － 8a) ，
130. 8 (s，C －9) ，115. 6 (d，C － 10) ，146. 2 (s，C － 11) ，145. 6 (s，C － 12) ，115. 8 (d，C － 13) ，
119. 8 (d，C －14). 综合以上数据与文献对照，确定化合物 14 为 epicatechin －(2β→O→7，4β→8)－ ent
－ epicatechin［20］.
化合物 15，C31H28O12，黄色粉末，产出率:5. 27 × 10
－ 5%，1H － NMR (CD3OD，400 MHz) :δH 5. 04
(2H，brs，H － 2，2) ，4. 25 (2H，m，H － 3，3) ，2. 79 (2H，dd，J = 16. 9，3. 2 Hz，H － 4，4α) ，
2. 89 (2H，dd，J = 16. 8，4. 2 Hz，H － 4，4β) ，5. 9 (2H，s，H － 6，6) ，7. 19 (2H，d，J = 1. 8 Hz，
H － 10，10) ，6. 83 (2H，d，J = 8. 3 Hz，H － 13，13) ，6. 94 (2H，dd，J = 8. 3，1. 8 Hz，H － 14，
14) ，2. 99 (2H，s，H － CH2) ;
13C － NMR (CD3OD，100 MHz) :δC 80. 7 (d，C － 2，2) ，66. 7 (d，C
－ 3，3) ，29. 2 (t，C － 4，4) ，100. 2 (s，C － 4a，4a) ，155. 7 (s，C － 5，5) ，97. 2 (d，C － 6，6) ，
155. 9 (s，C － 7，7) ，105. 7 (s，C － 8，8) ，156. 8 (s，C － 8a，8 a) ，131. 4 (s，C － 9，9) ，115. 5
(d，C － 10，10) ，145. 9 (s，C － 11，11) ，145. 7 (s，C － 12，12) ，115. 6 (d，C － 13，13) ，119. 7
(d，C － 14，14) ，16. 6 (t，CH2). 综合以上数据与文献对照，确定化合物 15 为 bis － 8，8 － catechi-
nylmethane［21］.
4 结 论
本实验利用各种分离材料和技术，结合现代波谱学方法，从美丽马醉木(Pieris formosa)叶中共分离鉴
定了 15 个化合物，结构类型涉及二萜、三萜和黄酮，并以木藜芦烷型二萜和黄酮为主 . 其中，化合物 sec-
orhodomollolide D (1) ，pierisformosin L (3) ，grayanotoxin － II (5) ，ursolic acid (6) ，betulinic acid (7) ，2，
4 － dihydroxy － 4 － methoxy － 6 － O － β － glucopyranoside dihydrochalcone (8) ，phloridzin (9) ，phloretin
(10) ，3 － hydroxy － phloridzin (11) ，catechin (12) ，epicatechin －(2β→O→7，4β→8)－ ent － epicatechin
(14) ，bis － 8，8 － catechinylmethane (15)为首次从该植物中分离得到．
16第 5 期 李洪梅，潘玉银，李蓉涛，等:美丽马醉木的化学成分研究
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36第 5 期 李洪梅，潘玉银，李蓉涛，等:美丽马醉木的化学成分研究
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