全 文 :天然产物研究与开发 NatProdResDev2009, 21:203-207
文章编号:1001-6880(2009)02-0203-05
收稿日期:2008-03-10 接受日期:2008-04-03
基金项目:河南省科技厅基础前沿计划(0723004502);河南省教
育厅基础研究计划(2008A360002)
*通讯作者 E-mail:kangweny@hotmail.com
卷丝苣苔和勐醒芒毛苣苔脂肪酸成分的研究
康文艺 1, 2* ,姬志强 1, 2 ,王金梅 1, 2
1河南大学天然药物研究所;2河南大学药学院 , 开封 475004
摘 要:用索氏提取法提取 ,甲酯化处理后采用气相色谱-质谱联用技术首次对卷丝苣苔(Corallodiscuskingia-
nus)和勐醒芒毛苣苔(Aeschynanthusmengxingensis)中脂肪酸成分进行了分析。从卷丝苣苔的脂肪酸成分中鉴定
出 33个化合物 ,占检出物总质量分数的 95.44%, 主要成分为 9, 12-十八碳二烯酸 、(Z, Z, Z)-9, 12, 15-十八碳三
烯酸 、十六烷酸。从勐醒芒毛苣苔的脂肪酸成分中鉴定出 30个化合物 , 占检出物总质量分数的 94.23%, 主要
成分为 14-甲基-十五烷酸 、(E)-9-十八碳烯酸 、10, 13-十八碳二烯酸。二者有 15个组分是相同的。
关键词:卷丝苣苔;勐醒芒毛苣苔;气相色谱-质谱
中图分类号:Q946.91;R284.1 文献标识码:A
ResearchonFattyAcidsinCoralodiscuskingianusand
Aeschynanthusmengxingensis
KANGWen-yi1, 2* , JIZhi-qiang1, 2 , WANGJin-mei1, 2
1InstituteofNaturalProducts, HenanUniversity;
2PharmaceuticalColegeofHenanUniversity, Kaifeng475004 , China
Abstract:ThefatyacidcomponentsinCoralodiscuskingianusandAeschynanthusmengxingensiswereextractedbySox-
etextraction.ThefatyacidcomponentsweremethanolyzedandthenanalyzedbyGC-MSforthefirsttime.Thirty-three
compoundsaccountingfor95.44% ofthetotalcontentsdetectedwereidentifiedfromC.kingianus.Themajorcom-
poundswere9, 12-octadecadienoicacid, (Z, Z, Z)- 9, 12, 15-octadecatrienoicacidandhexadecanoicacid.Thirtycom-
poundsaccountingfor94.23% ofthetotalcontentsdetectedwereidentifiedfromA.mengxingensis.Themajorcom-
poundswere14-methyl-pentadecanoicacid, (E)-9-octadecenoicacidand10, 13-octadecadienoicacid.Fifteencom-
poundsweremutualcomponentsinthetwosamples.
Keywords:Coralodiscuskingianus;Aeschynanthusmengxingensis;GC-MS
卷丝苣苔(Coralodiscuskingianus)是苦苣苔科
珊瑚苣苔属植物 ,多年生草本。产自西藏 、青海 、四
川及云南 ,锡金至不丹也有分布 。全草药用 ,解野菜
中毒 、治热性腹泻等 [ 1] 。勐醒芒毛苣苔(Aeschynan-
thusmengxingensis)是苦苣苔科芒毛苣苔属植物 ,附
生小灌木 ,产于云南省沧源 、勐腊等地 [ 1] 。
至今 ,关于这两种植物化学成分的研究还未有
报道 ,本课题组在对这两种植物的化学成分的初步
研究中 ,分离得到了三萜类化合物。目前仅有分别
从日本和巴拿马流域苦苣苔科植物中分离得到的该
科三萜类化合物的 2篇文献报道 [ 2, 3] 。传统上 ,黄
酮类化合物是苦苣苔科化学分类学的依据之一 ,并
具有明显的特征。为寻求该科植物化学成分上的差
异 ,我们在持续进行系统植物化学工作基础上 ,采用
气相色谱 -质谱联用(GC-MS)技术首次对卷丝苣苔
和勐醒芒毛苣苔中的脂肪酸成分进行全面的定性 、
定量分析和对比研究。
1 材料和方法
1.1 材料与仪器
卷丝苣苔于 2003年 5月采自西藏拉萨城关境
内 ,勐醒芒毛苣苔于 2004年 5月采自云南西双版纳
勐腊境内 ,由中国科学院西双版纳植物园崔景云高
级工程师鉴定 ,标本存于河南大学天然药物研究所(编
号分别为 20031023和 20070417)。GC6890NGC/5975
MS气相色谱-质谱联用仪(美国安捷伦公司)。
1.2 方法
1.2.1 样品甲脂化 [ 4]
分别取 5 g卷丝苣苔和勐醒芒毛苣苔干燥粉
末 ,于索氏提取器中 , 150 mL石油醚水浴回流 8 h,
提取液浓缩蒸干 ,称取提取物 0.2 g置于 10 mL试
管中 ,加入石油醚 -乙醚(4∶3, V/V)溶剂至 5mL,振
荡溶解 ,再加入 0.5 mol/LKOH甲醇溶液 4 mL,振
荡 1 min,放置 10 min后 ,再加入 1 mL蒸馏水 ,静置
分层 ,取上清液用于 GC-MS分析 。
1.2.2 分析条件
1.2.2.1 卷丝苣苔脂肪酸分析色谱条件
HP-5MS石英弹性毛细管柱(30 m×0.25mm×
0.25 μm);载气:高纯 He(99.999%);流量:1 mL/
min;进样口温度:250 ℃;色谱柱初始温度 50℃(保
持 1 min),以 12℃/min升温速率升至 160℃(保持
2min),以 6℃/min升温速率升至 250℃,最后保持
20 min;不分流进样 ,进样量 1μL。
质谱条件:电离方式:EI源 ,能量 70 eV;离子源
温度 230 ℃;四极杆温度 150 ℃;传输线温度 280
℃;质量范围:30 ~ 550 amu,溶剂延迟 3 min;电子倍
增器电压 1765 V;谱图检索:采用 RTLPEST3和
NIST05。
1.2.2.2 勐醒芒毛苣苔脂肪酸分析色谱条件
毛细管柱 、载气 、流量 、进样口温度 、色谱柱初始
温度同卷丝苣苔脂肪酸分析色谱条件 。色谱柱以
15 ℃/min升温速率升至 180 ℃(保持 2 min),以 2
℃/min升温速率升至 230 ℃,最后保持 15 min;不
分流进样 ,进样量 1 μL。
质谱条件:与卷丝苣苔的质谱条件相同 。
2 结果与分析
通过对卷丝苣苔和勐醒芒毛苣苔进行分析 ,人
工图谱解析及谱库检索定性 ,面积归一化法定量分
析了各成分的相对质量分数 ,结果见表 1、2。植物
中的脂肪酸主要以结合形式存在 [ 5] ,我们在试验中
通过甲酯化处理得到了脂肪酸的甲酯 ,样品中原有
成分以非甲酯形式存在 。因此 ,为便于表述 ,以下以
脂肪酸简称。
首次从卷丝苣苔的脂肪酸成分中检测出 33个
化合物 ,所确认的成分共计 95.44%,其中含量较大
的脂肪酸是 9, 12-十八碳二烯酸(35.27%)、(Z, Z,
Z)-9, 12, 15-十八碳三烯酸 (26.79%)、十六烷酸
(13.17%)。
从勐醒芒毛苣苔中检测出 30个化合物 ,所确认
的成分共计 94.23%。其中含量较大的脂肪酸是
14-甲基 -十五烷酸 (19.06%)、(E)-9-十八碳烯酸
(17.04%)、10, 13-十八碳二烯酸 (12.66%)、二十
四烷酸(5.24%)、十八烷酸(5.09%)。
表 1 卷丝苣苔中脂肪酸及其相对含量
Table1 FattyacidandrelativecontentinC.kingianus
峰号
PeakNo.
保留时间
tR
含量
Content
化合物
Compound
相似度
Similarity
1 7.701 0.08 辛酸甲酯 91
2 9.87 0.14 (E, E)-2, 4-癸二烯醛 91
3 10.159 0.19 2, 4-癸二烯醛 81
4 13.031 0.15 癸酸甲酯 96
5 16.584 0.63 十四烷酸甲酯 95
6 18.349 0.17 十五烷酸甲酯 99
7 18.707 0.35 6, 10, 14-三甲基-2-十五烷酮 96
8 19.226 0.2 邻苯二甲酸二异丁酯 90
9 19.434 0.23 14-甲基-十五烷酸甲酯 97
10 19.722 2.2 (Z)-9-十六烷酸甲酯 99
11 20.08 13.17 十六烷酸甲酯 98
12 20.807 0.62 邻苯二甲酸二正丁酯 96
13 21.234 1.53 14-甲基-十六烷酸甲酯 94
14 21.695 0.48 十七烷酸甲酯 99
15 22.306 0.17 (Z)-6-十八碳烯酸甲酯 95
204 天然产物研究与开发 Vol.21
16 22.849 35.27 9, 12-十八碳二烯酸甲酯 99
17 22.952 26.79 (Z, Z, Z)-9, 12, 15-十八碳三烯酸甲酯 99
18 23.114 0.38 植物醇 92
19 23.264 2.08 十八烷酸甲酯 99
20 23.795 0.6 亚油酸乙酯 99
21 23.875 0.28 油酸乙酯 92
22 23.956 0.36 十五碳-14-烯酸 83
23 24.348 0.29 十九碳酸甲酯 94
24 25.825 0.8 11-二十碳烯酸甲酯 99
25 26.183 1.04 二十碳酸甲酯 99
27 26.644 0.42 [ 1R-(1α, 4aβ, 10aα)] -1, 2, 3, 4, 4a, 9, 10, 10a-八氢-
1, 4a-二甲基-7-(1-甲基乙基)-1-菲羧酸甲酯 90
28 27.567 0.81 二十一碳酸甲酯 99
29 28.501 1.78 维生素 E 97
30 29.136 1.52 二十二烷酸甲酯 99
31 29.551 1.24 邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯 87
32 31.039 0.86 二十三烷酸甲酯 99
33 33.439 0.61 二十四烷酸甲酯 99
表 2 勐醒苣苔脂肪酸的化学成分及其相对含量
Table2 FattyacidsandrelativecontentsinA.mengxingensis
峰号
PeakNo.
保留时间
tR
含量
Content
化合物
Compound
相似度
Similarity
1 9.582 0.17 [ 1S-(1α, 2 β, 4 β)] -1-乙烯基-1-甲基-2, 4-双(1-甲基乙烯基)-环己烷 94
2 10.251 0.58 壬基-环丙烷 95
3 10.297 0.8 2, 6-双(1, 1-二甲基乙基)-2, 5-环己二烯-1, 4-二酮 94
4 10.574 0.27 [ 4aR-(4aα, 7α, 8aβ)] -十氢-4a-甲基-1-亚甲基-7-(1-甲基乙烯基)-萘 98
5 11.82 0.1 2, 2, 5, 5-四甲基-二环 [ 6.3.0]十一碳-1-烯-3-酮 87
6 13.47 0.73 十四烷酸甲酯 95
7 15.431 0.3 十五烷酸甲酯 98
8 16.607 0.31 邻苯二甲酸二异丁酯 80
9 17.311 0.5 (Z)-9-十六碳烯酸甲酯 99
10 17.83 19.06 14-甲基-十五烷酸甲酯 99
11 19.665 4.05 十六烷酸乙酯 97
12 20.622 0.78 十七烷酸甲酯 98
13 22.445 0.5 环十六烷 93
14 22.745 12.66 10, 13-十八碳二烯酸甲酯 99
15 22.941 17.04 (E)-9-十八碳烯酸甲酯 99
16 23.102 1.5 (Z)-9-十八碳烯酸甲酯 99
17 23.379 4.73 植物醇 86
18 23.76 5.09 十八酸甲酯 99
19 24.902 2.03 亚油酸乙酯 99
205Vol.21 康文艺等:卷丝苣苔和勐醒芒毛苣苔脂肪酸成分的研究
20 25.087 2.78 油酸乙酯 99
21 25.986 0.94 十八酸乙酯 98
22 29.263 0.58 1, 2-二乙基-环十六烷 93
23 30.636 3.96 二十酸甲酯 99
24 34.212 0.61 二十一烷酸甲酯 99
25 36.461 0.95 三氟乙酸十七酯 87
26 37.846 4.62 二十二烷酸甲酯 99
27 40.592 0.51 二十二烷酸乙酯 91
28 42.23 1.15 二十三烷酸甲酯 95
29 47.917 5.24 二十四烷酸甲酯 98
30 50.236 1.69 4, 4′-乙烯双(2, 6-二-叔-丁基酚) 87
表 3 卷丝苣苔和勐醒芒毛苣苔相同的脂肪酸成分及其相对含量
Table3 MutualfatyacidandrelativecontentinC.kingianusandA.mengxingensis
序号
No.
化合物
Compound
卷丝苣苔
C.kingianus
勐醒苣苔
A.mengxingensis
1 十四烷酸甲酯 0.63 0.73
2 十五烷酸甲酯 0.17 0.3
3 邻苯二甲酸二异丁酯 0.2 0.31
4 14-甲基-十五烷酸甲酯 0.23 19.06
5 (Z)-9-十六碳烯酸甲酯 2.2 0.5
6 十七烷酸甲酯 0.48 0.78
7 植物醇 0.38 4.73
8 十八烷酸甲酯 2.08 5.09
9 亚油酸乙酯 0.6 2.03
10 油酸乙酯 0.28 2.78
11 二十碳酸甲酯 1.04 3.96
12 二十一碳酸甲酯 0.81 0.61
13 二十二烷酸甲酯 1.52 4.62
14 二十三烷酸甲酯 0.86 1.15
15 二十四烷酸甲酯 0.61 5.24
3 讨论
在卷丝苣苔的脂肪酸成分中 , 9, 12-十八碳二烯
酸占 35.27%, (Z, Z, Z)-9, 12, 15-十八碳三烯酸占
26.79%。 9, 12-十八碳二烯酸属于 n-6系多不饱和
脂肪酸 , (Z, Z, Z)-9, 12, 15-十八碳三烯酸属于 n-3
系多不饱和脂肪酸 , n-6和 n-3系多不饱和脂肪酸在
人和动物体内都发挥着重要作用 ,很多情况下这两
族多不饱和脂肪酸在功能上互相协调制约 ,共同调
节生物体的生命活动 ,包括脂类代谢 、心血管功能调
节 、血糖浓度调节 、癌细胞调控 、免疫调节等各个方
面[ 6] 。这表明卷丝苣苔脂肪酸有可能作为药效成
分 ,具有这些药理作用。
勐醒芒毛苣苔和卷丝苣苔具有 15种相同的脂
肪酸成分(表 3)。但是 15种相同的脂肪酸在这 2
种植物中均没有大量存在的 ,说明同科不同属的卷
丝苣苔和勐醒芒毛苣苔的脂肪酸成分还是有着一定
的差别。
从勐醒芒毛苣苔中检测到的主要脂肪酸是 14-
甲基 -十五烷酸(19.06%)、(E)-9-十八碳烯酸(17.
206 天然产物研究与开发 Vol.21
04%)和 10, 13-十八碳二烯酸(12.66%)。后两种
脂肪酸在卷丝苣苔中未检测到 ,这两种脂肪酸能否
作为勐醒芒毛苣苔区别于同科不同属植物的特征性
脂肪酸成分 ,有待于对苦苣苔科植物更系统的研究 。
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