全 文 ：藏药樱草杜鹃挥发油的 GC-MS分析＊
吴奶珠 1 ,吴娟 1 ,颜仁龙 1 ,阿萍2 ,周先礼1＊＊
(1.西南交通大学生命科学与工程学院 ,成都 610031;2.西藏自治区食品药品检验所 , 拉萨 850000)
摘要　目的:对藏药樱草杜鹃嫩叶和嫩枝挥发油的化学成分进行研究 , 为樱草杜鹃的开发利用提供科学依据。 方法:采用水
蒸气蒸馏法提取樱草杜鹃嫩叶和嫩枝中的挥发油 ,用毛细管气相色谱—质谱联用技术(GC-MS)对其化学成分进行分析 ,以
面积归一法测定各个成分的相对百分含量。结果:共分离出 65个峰 , 鉴定了其中 59个化学成分 , 占挥发油总量的 97.50%。
结论:樱草杜鹃嫩叶和嫩枝挥发油的主要成分为 β -蒎烯(13.81%)、α-蒎烯(12.86%)、双戊烯(8.18%)、β -石竹烯
(7.55%)、月桂烯(6.36%)、萘(4.63%)、杜香醇(4.44%)、γ-松油烯(4.23%)、香橙烯(3.94%)、α-松油醇(2.74%)等。
关键词:樱草杜鹃;挥发油;化学成分;GC-MS
中图分类号:R917 文献标识码:A 文章编号:0254-1793(2010)10-1909-04
GC-MSanalysisofvolatileoilsofTibetanmedicine
RhododendronprimulaeflorumBur.etFranch.＊
WUNai-zhu1 , WUJuan1 , YANRen-long1 , APing2 , ZHOUXian-li1＊＊
(1.ColegeofLifeScienceandEngineering, SouthwestJiaotongUniversity, Chengdu610031, China;
2.TibetInstituteforFoodandDurgControl, Lasa850000, China)
Abstract　Objectives:ToanalyzethechemicalconstituentsofthevolatileoilsofRhododendronprimulaeflorum
Bur.etFranch.andprovideascientificevidenceforthedeepexplorationandusageofit.Methods:Thevolatileoils
ofRhododendronprimulaeflorumBur.etFranch.wereextractedbywatersteamdistilationanditschemicalconstitu-
entswereseparatedandidentifiedbyGC-MS.Thecontentofeachconstituentwasdeterminedbyareanormali-
zetionmethod.Results:Sixtyfivepeakswereseparatedandfiftyninecomponentswereidentified, whichconstituted
about97.50% ofthetotalvolatileoils.Conclusions:Themaincompoundsareβ -pipene(13.81%), α-pipene
(12.86%), limonene(8.18%), β -caryoph-ylene(7.55%), myrcene(6.36%), naphthalene(4.63%), (+)
-ledol(4.44%), γ-terpipene(4.23%), (+)-aromadendr-ene(3.94%)andα-terpineol(2.74%).
Keywords:RhododendronprimulaeflorumBur.etFranch.;volatileoil;chemicalcompounds;GC-MS
　　樱草杜鹃 (RhododendronprimulaeflorumBur.et
Franch.)为杜鹃花科杜鹃属植物 ,是著名藏药 “达
里 ”的原植物之一 ,分布于我国云南 、四川 、西藏 。
达里为常用藏药 ,汉名为小叶杜鹃 ,来源于杜鹃花科
烈香杜鹃(RhododendronanthopogoniodesMaxim.)和
樱草杜鹃的干燥花和叶 ,具有清热消肿 、止咳化痰 、
补脾益气 、排脓托毒等作用 ,用于气管炎 、肺气肿 、浮
肿 、身体虚弱 、水土不适 、消化不良 、胃下垂 、胃扩张
等 ,外用治疮疠 [ 1] 。
迄今为止 ,已有采自青海省玉树州和云南省迪
庆藏族自治州的樱草杜鹃挥发油的研究报道[ 2, 3] ,
但作者未见文献报道西藏产的樱草杜鹃挥发油的研
究。为此 ,我们对采自西藏的樱草杜鹃嫩叶和嫩枝
的挥发油做了研究 ,并将其与另外两个产区的樱草
杜鹃挥发油成分进行了比较 。
1　实验部分
1.1　仪器和原料　HP-6890 /5973型 GC-MS联
用仪(美国惠普公司),干燥的樱草杜鹃嫩叶和嫩枝
于 2009年 8月采自西藏南部(1份样品),由西藏自
治区食品药品检验所格桑索朗副主任药师鉴定。标
—1909—药物分析杂志 ChinJPharmAnal2010, 30(10)
＊
＊＊
国家自然科学基金资助项目(20872122);教育部新世纪优秀人才计划(NECT-08-0820);中央高校基本科研业务费专项资助
(SWJTU2010ZT09)
通讯作者　Tel:(028)87600185;E-mail:xxbiochem@163.com
DOI :10.16155/j.0254-1793.2010.10.005
本保存于西南交通大学生命科学与工程学院。
1.2　实验方法
1.2.1　挥发油的提取　取干燥的樱草杜鹃嫩叶和
嫩枝粉碎 ,称取 60g,加蒸馏水 500mL浸泡 12 h,按
2005年版中国药典一部附录 XD[ 4]挥发油测定法 ,
水蒸气蒸馏法提取 5h,得到具有特殊香气的淡黄色
澄清的油状液体 ,所得挥发油直接进行气相色谱—
质谱分析。
1.2.2　GC-MS条件　色谱柱为 HP-1石英毛细
管柱(50m×0.25mm×0.25 μm),程序升温:从 40
℃开始 ,以 10 ℃·min-1升到 240 ℃,再以 20 ℃·
min-1升到 260 ℃, 载气为 He, 柱流量 1.2 mL·
min-1。质谱条件:EI源;电离电压:70 eV;离子源
温度:230 ℃,扫描范围 20 ～ 450 aum,进样量:0.5
μL,分流比:50∶1。
1.3　结果　应用水蒸气蒸馏法提取樱草杜鹃嫩叶
和嫩枝的挥发油 ,出油率为 0.53%。用毛细管气相
色谱法对挥发油化学成分进行分析 ,共分离出 65个
组分 。通过Xcalibur工作站数据处理系统 ,用面积
归一化法进行计算 ,计算各个组分的相对百分含量 ,
并用气相色谱 —质谱联用技术做挥发油的 GC-MS
总离子流色谱检测(图 1)。所得质谱图经计算机质
谱数据库检索 ,并按各峰的质谱裂片图与文献资料
核对 ,从而确定了樱草杜鹃嫩叶和嫩枝中挥发油的
59个化合物 ,占总峰面积的 97.50%,分析鉴定结果
见表 1。
图 1　樱草杜鹃嫩叶和嫩枝中挥发油总离子流图
Fig1　TotalionchromatogramofvolatileoilfromRhododendronprimulae-
florum
表 1　樱草杜鹃嫩叶和嫩枝的挥发油性成分
Tab1　ChemicalcomponentsofvolatileoilfromRhododendronprimulaeflorum
峰号
(peakNo.)
保留时间
(retaintime)
/min
化合物
(compound)
分子式
(molecular
formula)
相对分子质量
(relative
molecularmass)
含量
(content)
/%
1 4.68 α-蒎烯(α-pipene) C10H16 136.23 12.86
2 5.02 α-葑烯(α-fenchene) C10H16 136.23 0.19
3 5.12 莰烯(camphene) C10H16 136.23 0.73
4 5.64 β -蒎烯(β-pipene) C10H16 136.23 1.14
5 5.78 β -蒎烯 (β -pipene) C10H16 136.23 12.67
6 6.44 月桂烯(myrcene) C10H16 136.23 6.36
7 6.70 α-松油烯(α-terpipene) C10H16 136.23 1.15
8 7.02 双戊烯(limonene) C10H16 136.23 8.18
9 7.13 桧烯(sabinene) C10H16 136.23 0.58
10 7.36 顺式 -罗勒烯(cis-ocimene) C10H16 136.23 0.64
11 7.61 γ-松油烯(γ-terpipene) C10H16 136.23 4.23
12 7.73 乙酸仲丁酯(aceticacid, 1-methylpropylester) C6H12O2 116.16 0.28
13 7.92 对聚伞花烃(p-cymene) C10H14 134.22 0.88
14 8.10 萜品油烯(terpinolene) C10H16 136.23 0.85
15 8.38 (E)-4, 8-二甲基 -1, 3, 7-壬三烯 [ (E)-4, 8-dimethyl-1, 3, 7- C11H18 150 0.83
nonatriene]
16 8.84 甲酸己酯(hexylformate) C7H14O2 130.18 0.14
17 9.27 叶醇(cis-3-hexenol) C6H12O 100.16 0.19
18 10.13 1-辛烯-3-醇(1-octen-3-ol) C8H16O 128.21 0.16
19 10.20 2-甲基-2-乙烯基 -5-(α-羟基异丙基)四氢呋喃linalooloxide) C10H18O2 170.25 0.43
20 10.31 甲基庚烯醇(6-methyl-5-hepten-2-ol) C8H16O 128.21 0.20
21 10.97 1-壬醇(1-nonanol) C9H20O 144.25 0.38
—1910— 药物分析杂志 ChinJPharmAnal2010, 30(10)
续表 1
峰号
(peakNo.)
保留时间
(retaintime)
/min
化合物
(compound)
分子式
(molecular
formula)
相对分子质量
(relative
molecularmass)
含量
(content)
/%
22 11.40 芳樟醇(linalool) C10H18O 154.25 0.74
23 11.54 正辛醇(1-octanol) C8H18O 130.23 1.39
25 12.06 左旋乙酸冰片酯 [ (-)-bornylacetate] C12H20O2 196.29 0.74
26 12.26 松油烯 -4-醇(terpinene-4-ol) C10H16O 152.23 1.80
27 12.49 β -石竹烯(β-caryophylene) C15H24 204.35 7.55
28 12.61 香橙烯(香树烯)[ (+)-aromadendrene] C15H24 204.35 2.37
30 13.02 香橙烯(香树烯)[ (+)-aromadendrene] C15H24 204.35 1.57
31 13.36 α-松油醇(α-terpineol) C10H18O 154.25 2.74
32 13.44 2-茨醇(borneol) C10H18O 154.25 0.57
33 13.57 喇叭烯(ledene) C15H24 204.35 0.92
35 14.02 萘(naphtalene) C10H8 128.17 4.63
36 14.22 δ-荜澄茄烯(δ-cadinene) C15H24 204.35 0.91
37 14.31 γ-荜澄茄烯(γ-cadinene) C15H24 204.35 0.76
38 14.43 桃金娘烯醇(myrtenol) C10H16O 152.23 0.27
39 14.56 芹子 -3, 7(11)-二烯 [ selina-3, 7(11)-diene] C15H24 204.35 1.30
40 14.80 异丁基环戊烷 [ (2-methylpropyl)-cyclopentane] C9H18 126.24 0.17
41 14.92 丙酸叶醇酯 [ (E)-3, 7-dimethyl-2, 6-octadien-1-ol] C13H22O2 210.31 0.37
42 15.14 十二醇(1-dodecanol) C12H26O 186.33 0.39
43 16.17 长叶松醇(palustrol) C15H26O 222.37 0.19
44 16.81 石竹烯氧化物(caryophyleneoxide) C15H24O 220.35 1.29
45 17.03 金合欢醇(farnesol) C15H26O 222.37 2.35
46 17.23 杜香醇 [ (+)-ledol] C15H26O 222.37 4.44
47 17.38 顺式 -十氢化萘(cis-decahydro-naphthalene) C10H18 138.25 0.24
48 17.59 蓝桉醇 [ (-)-globulol] C15H26O 222.37 0.58
49 17.67 绿花白千层醇(viridiflorol) C15H26O 222.37 0.21
50 17.83 别香树烯氧化物(aloaromadendreneoxide) C15H24O 220 0.30
51 17.93 葎草烷 -1, 6-二烯 -3-醇(humulane-1, 6-dien-3-ol) C15H26O 222.37 0.26
52 18.02 斯巴醇 [ (+)-spathulenol] C15H24O 220 0.59
53 18.44 二环倍半水芹烯(bicyclosesquiphelandrene) C15H24 204 0.17
54 18.98 α-桉叶醇(α-eudesmol) C15H26O 222.37 0.19
55 19.07 β -桉叶醇(β-eudesmol) C15H26O 222.37 0.26
56 19.27 1, 1, 4, 4, 6-五甲基 -1, 2, 3, 4-四氢化萘 C15H22 202.34 0.49
(1, 2, 3, 4-tetrahydro-1, 1, 4, 4, 6-pentamethylnaphthalene)
58 19.71 正二十三烷(tricosane) C23H48 324.63 0.44
59 19.95 1-任烯-3-炔(1-nonen-3-yne) C9H14 122.21 0.40
60 20.21 二十四烷醇(1-tetracosanol) C24H50O 354.65 0.19
62 20.45 4-甲氧基水杨酸(2-hydroxy-4-methoxy-benzoicacid) C8H8O4 168.15 0.22
63 21.35 二十五烷(pentacosane) C25H52 352.68 0.34
64 22.19 3-甲基-5-苯基 -异噻唑(3-methyl-5-phenyl-isothiazole) C10H9 129 2.09
—1911—药物分析杂志 ChinJPharmAnal2010, 30(10)
2　讨论
由结果可知 ,樱草杜鹃嫩叶和嫩枝挥发油化学
成分主要包括:单萜类 14个(51.29%),醇类 21个
(18.09%),倍半萜类 10个(17.14%),芳香族化合
物 3个(5.36%),杂环类 2个(2.52%),酯类 4个
(1.53%),烃类 4个(1.35%),酸类 1个(0.22%)。
其中 ,樱草杜鹃挥发油中含量较高的几种化合物依
次是:β -蒎烯(13.81%)、α-蒎烯(12.86%)、双戊
烯 (8.18%)、 β -石 竹 烯 (7.55%)、月 桂 烯
(6.36%)、萘(4.63%)、杜香醇(4.44%)、γ-松油
烯 (4.23%)、香 橙 烯 (3.94%)、 α-松油 醇
(2.74%)、金合欢醇(2.35%)等 。
迄今为止 ,已有采自青海省和云南省的樱草杜
鹃挥发油的研究报道 ,且集中于研究其花 、叶和嫩
枝 [ 2, 3] 。本研究表明 ,西藏产的樱草杜鹃嫩叶和嫩
枝的挥发油与其他 2个产地樱草杜鹃的挥发油的成
分相比 ,主要成分差异较小 ,主要为 α-蒎烯 、β -蒎
烯 。其他成分差异较大:云南产樱草杜鹃叶的挥发
油中含量最高的是萜类 、脂类 、醇类 、酮类化合
物 [ 3] ;青海产樱草杜鹃鲜叶和嫩枝的挥发油化学成
分中含量最高的是萜类 、醇类 、脂类化合物[ 2] ;西藏
产的樱草杜鹃嫩叶和嫩枝挥发油化学成分主要包括
萜类 、醇类 、芳香族化合物 、杂环类化合物。
致谢:GC-MS由中科院成都分院有机化学所张家琪老
师测定。
参考文献
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2　LIZhao-lin(李兆琳), XUEDun-yuan(薛敦渊), CHENYao-zu
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3　ZHANGWen-jie(张雯洁), LIZhong-qiong(李忠琼), YUZhen
(余珍), etal.TheconstituentsofvolatileoilsfromRhododendron
primulaeflorum(樱草杜鹃的挥发油成分).ChinJPharmAnal(药
物分析杂志), 1997, 17(6):386
4　ChP(中国药典).2005.VolⅠ (一部):Appendix(附录)XD
(本文于 2009年 12月 1日收到)
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—1912— 药物分析杂志 ChinJPharmAnal2010, 30(10)