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直立百部中生物碱的研究现状



全 文 :2009年第 40卷第 3期 《 浙 江 化 工 》
文章编号:1006- 4148(2009)03- 0017- 06
直立百部中生物碱的研究现状
李琳,钱捷(浙江工业大学药学院,浙江 杭州 310014)
摘 要:总结了已从直立百部中分离提取出来的生物碱,并根据其化学结构,按照 Pilli 的分类方
法对其作了简单分类,列出了相应的化学结构式。
关键词:直立百部;生物碱;综述
修回日期:2008-11-12
作者简介:李琳(1985-),女,浙江工业大学药学院在读研究生。
生物碱是植物中含氮的碱性有机化合物,大都
有明显的生理活性,所以常常是很多中草药的活性
成分。随着近年来百部属植物中越来越多的生物碱
被提取出来,其中许多已通过 IR, MS, NMR and X-
ray 等分析技术确定了其分子结构。 直立百部中生
物碱成分的研究也逐渐成为研究的热点。 目前直立
百部中的许多生物碱已被发现,其结构也已被确定。
笔者对近年来已从直立百部中分离得到的生物碱
的种类及研究现状进行了总结。
1 百部生物碱的化学结构
Pilli[42]将百部生物碱氮杂吡咯环母核 A、B 环分
为五种连接方式 (如下图示)。stenine I, stemoamide
II, tuberostemospironine III, stemonamine IV,
tuberostemoamide V 及 Miscellaneous 类。另外,除了
氮杂吡咯环母核外, 还有以氮杂吡啶结构为母核的
百部生物碱。
1.1 从直立百部中分离出的生物碱按其结构进行分
类:
1.2 直立百部中已发现的生物碱及其结构
近藤平三郎 [1]曾在直立百部中分离得到原百部
碱、百部碱。Schild[2]曾从直立百部根中分离得到对
叶百部碱,朱任宏 [3]从中分离得到百部定碱、原百部
stenine I
stemoamide II
tuberostemospironine III
stemonamine IV
tuberostemoamide V
其他结构
Miscellaneous group
N 杂吡啶环类
对叶百部碱,stenine[30], 2-oxostenine[30],
neotuberostemonol[30],SessilifolinesA-B[37],
bisdehydrotuberostemonine[38]
脱氢原百部碱,原百部碱,百部定碱,
异原百部碱,百部碱,
protostemonamide, stemonamide, 二氢
百部新碱(dihydrostemoninine),双去
氢百部新碱(bisdehydrostemoninine),
双去氢百部新 A
(bisdehydrostemoninineA),百部新碱
A-B(stemoninine A-B),百部新碱
(stemoninine) [27],sessilifoliamides A[30],
stemoninoamide[30],
isobisdehydrostemoninine[39],
isobisdehydrostemonine[41]
Stemospironine [26],stemonamine,
Sessilifoliamine A[32]
狭叶百部碱, isooxymaistemonine [40,38,
39],isomaistemonine[40,38,39]
sessilifoliamides B-D[30]
直立百部碱 A-D[29]
Tuberostemonone[30], Sessilifoliamide
E-H[31],I[36],J[32]
stemosessifoine[40,38,39]
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碱。叶阳等从安徽凃州产直立百部根部分析得到六
种生物碱,分别是百部碱,脱氢原百部碱、原百部碱、
百部定碱、狭叶百部碱、异原百部碱[4]。
吕丽华 [23],谭国英 [24]等分别针对栽培直立百部
与野生直立百部作了成分研究,分离出的生物碱经
鉴定为原百部次碱(Protostemotinine/Maistemonine)[14.,25]、
Stemospironine。其成分大类一致,但是野生种的块
根中含有大量的原百部碱(Protostemonine)。
杨新洲 [27] 从直立百部中分到除狭叶百部碱
maistemonine,原百部碱 protostemonine,异原百部碱
isoprotostemonine, 百部定碱 stemonidine, 双去氢原
百部碱 bisdehydroprotostemonine五个百部生物碱外,
还首次从直立百部中分离得到 protostemonamide,
stemonamide, stemonamine 三个生物碱。
王鹏[28,29,34,35]从直立百部根的 95%乙醇提取物中
分离得到了 16个化合物,经过波谱分析,确定了他
们的结构。其中 10 个是百部生物碱,分别是:直立百
部碱 A~D(sessilistemonamineA~D,1~3,9,),二氢百
部新碱(dihydrostemoninine,4),双去氢百部新碱
(bisdehydrostemoninine,5),双去氢百部新碱 A
(bisdehydrostemoninineA,6),百部新碱 A-B
(stemoninine A~B,7~8) 和百部新碱(stemoninine,10)。
对百叶碱 Tuberostemonine ,[5-8,9,10]
百部碱 Stemonine [11,12,21]
原百部碱 Protostemonine[11,19,20,21]
百部定碱 Stemoninine [15-17]
脱氢原百部定碱 Didehydroprotostemonine [20-22]
异原百部碱 Isoprostemonine [20-22]
狭叶百部碱 Maistemonine [4,13,16]
Stemospironine [26]
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其中,1~4 ,7~9 为新的百部生物碱,都具有吡咯
[1,2-α]氮杂环母核,生物碱 4~8是百部新碱
(stelnoninine,10)的衍生物。
Daichi Kakuta [30]等从直立百部中分出四种新生
物碱 sessilifoliamides A~D (1~4), 及五种已知的生物
碱 , stenine (5), 2-oxostenine (6), stemoninoamide (7),
tuberostemonone (8), and neotuberostemonol (9)。随后
,Yukio Hitotsuyanagi 又先后分出了 Sessilifoliamide
E~H[31],I[36],J[32],及 Sessilifoliamine A[32]。
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钱捷[37]等从直立百部中提取到了两个新生物碱
Sessilifolines A 和 B, 及 三 个 已 知 生 物 碱
tuberstemonine, sessilifoliamide A, and
stemoninoamide。
Aobo Guo[40,38,39]等人从直立百部中分出了三种
新生物碱 stemosessifoine,isooxymaistemo- nine 和
isomaistemonine,及八种已知生物碱
(bisdehydrostemoninine, isobisdehydro- stemoninine,
tuberostemonine, bisdehydrotuberostemonine,
bisdehydrostemonine, isobisdehydrostemonine,
stemoninine, and protostemonine)
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直立百部中除生物碱外,其它类化合物也陆续
被分离提取出来,百部属中生物碱的研究也日臻完
善。由于百部中生物碱的含量比较低,目前尚无适
合工业化生产的百部总生物碱提取工艺,且对于单
个个体的生物碱化合物的工业化生产分离来说,成
本较高。针对百部生物碱的质量控制研究方法较少,
还没有可靠的测定方法[43]。笔者发现,在百部生物碱
的分离结果重复性不高,同样的方法,可能操作者
不同,分离出来的结果就不一样。洗脱剂的选择,分
离介质的选择都会对结果产生很大影响。这些在一
定程度上影响了百部生物碱的工业化生产。目前已
有部分生物碱通过化学方法被合成出来,这对将来
的工业化生产将产生重大意义。
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The review of alkaloids isolated from Stemona sessilifolia
LI Lin, QIAN Jie
(College of Pharmaceutical Science,Zhejiang University of Technology,Hangzhou 310014,China)
Abstract: The alkaloids are summarized, which have been discovered from the plant of sessilifolia stemona,
and are simply sorted following Phillis method.
Keywords: stemona sessilifolia ; alkaloid; review
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