全 文 ：第 27卷第 5期
2008年 5月 　　　　　　　　　
分析测试学报
FENXICESHIXUEBAO(JournalofInstrumentalAnalysis)　　　　　　　　　
Vol.27No.5
560～ 562
收稿日期: 2007-07-10;修回日期:2007-09-09
基金项目:贵州省中药现代化科技产业研究开发专项项目([ 2006] 5007)
第一作者:刘　海(1979-), 男 , 贵州龙里人 , 硕士研究生
通讯作者:周　欣 , Tel:0851-6690018, E-mail:alice9800@sina.com
吉祥草挥发油化学成分的研究
刘　海 1, 2 , 周　欣1 , 张怡莎1 , 周　伟 1, 2 , 胡晓娜 1
(1.贵州师范大学　天然药物质量控制研究中心 , 贵州　贵阳　550001;
2.贵州大学　精细化工研究开发中心 , 贵州　贵阳　550025)
摘　要:对贵州产吉祥草的挥发性化学成分进行分析。采取同时蒸馏萃取法提取吉祥草挥发油 , 用 GC-MS
分析吉祥草挥发油的化学成分。通过计算机检索 , 共鉴定出 58个化合物 , 其峰面积相对含量占挥发油总量
的 81.75%, 其主要化合物为反式 -石竹烯(7.01%)、 芳樟醇 L(6.97%)、 松油酮(5.45%)等。
关键词:吉祥草;挥发油;同时蒸馏萃取;气相色谱 -质谱
中图分类号:O657.63;Q949.71　　文献标识码:A　　文章编号:1004-4957(2008)05-0560-04
StudyontheChemicalConstituentsofVolatileOilof
Reineckiacarnea(Andr.)Kunth
LIUHai1, 2 , ZHOUXin1 , ZHANGYi-sha1 , ZHOUWei1, 2 , HUXiao-na1
(1.ResearchCenteroftheQualityControlofNaturalMedicines, GuizhouNormalUniversity, Guiyang　550001, China;
2.ResearchandDevelopmentCenterofFineChemicals, GuizhouUniversity, Guiyang　550025, China)
Abstract:ThechemicalconstituentsofvolatileoilfromReineckiacarnea(Andr.)kunth(RCK)grown
inGuizhouprovincewerestudied.ThevolatileoilwasisolatedfromRCKbysimultaneousdistilation-
extractionandanalyzedbygaschromatography-massspectrometry(GC-MS).Therelativecontent
ofeachconstituentofthevolatileoilwascalculatedbypeakareanormalization.Fifty-eightcompounds
wereidentifiedthroughcomputerretrieval.Theratioofidentificationoftotalcompoundswas81.75%.
Themainconstituentsweretrans-caryophylene(7.01%), LinaloolL(6.97%), andpinocarvone
(5.45%).
Keywords:Reineckiacarnea(Andr.)kunth;volatileoil;simultaneousdistilation-extraction;GC-MS
吉祥草为百合科植物吉祥草 Reineckiacarnea(Andr.)kunth的全草 , 别名:观音草 、 松寿兰 、 小叶
万年青 。吉祥草主要分布在华东 、中南 、 西南各省区 , 是我国西南苗族地区常用的传统草药之一 。全
草入药 , 能润肺止咳 、平喘 、 祛风 、 接骨 、 治肺结核咳嗽 , 可用于补肾壮腰 、 咯血 、慢性支气管炎 、
哮喘 、 风湿性关节炎 , 外用可治跌打 [ 1] 。吉祥草主要含有甾体皂苷 、皂苷元等化学成分 [ 2 -4] , 其它类
型的化学成分 , 如生物碱 、 黄酮类等还未见报道 。近年来国内科学工作者对吉祥草在灭螺有效化合物
的分离方面进行了深入的研究 [ 5 -6] , 但其挥发性化学成分尚未见研究报道 。为充分利用资源 , 本文采
用同时蒸馏萃取法提取吉祥草挥发油 , 进行 GC-MS分析 , 确定了挥发油的主要成分 , 为吉祥草的进
一步开发利用提供科学依据。
1　实验部分
1.1　仪器与材料
HP6890/ HP5973GC-MS联用仪(美国惠普公司), 同时蒸馏萃取设备(自制), 瑞士 Buchi公司
R-210型旋转薄膜蒸发仪 , 蒸馏水 , 正己烷(分析纯), 无水硫酸钠(分析纯)。吉祥草鲜草 2006年 10
月份购于贵州省贵阳市药材市场 , 经贵阳中医学院何顺志老师鉴定为百合科植物吉祥草 Reineckiacarnea
(Andr.)kunth的全草。
第 5期 刘　海等:吉祥草挥发油化学成分的研究
1.2　实验条件
气相色谱条件:色谱柱为 HP-5MS5 % phenylmethylsiloxane(30 m×0.25 mm×0.25μm)弹性石英
毛细管柱;采用程序升温:50 ℃保持 2 min, 以 4 ℃/min升至 290 ℃, 恒温 10 min;汽化室温度 250
℃;载气为高纯 He(纯度 99.999%);柱前压 51.98 kPa;载气流速 1.0mL/min;进样量 1 μL(乙醚溶
液);分流比 40∶1。
质谱条件:离子源为 EI源;离子源温度 230 ℃;四极杆温度 150 ℃;电子能量 70 eV;发射电流
34.6μA;倍增器电压 1 294V;接口温度 280℃;溶剂延迟 5min;质量范围 10 ～ 500 u。
1.3　实验方法
同时蒸馏萃取法(SDE):称取吉祥草鲜草 200 g切碎后 , 放于 2 000 mL圆底烧瓶中 , 在自制的同
时蒸馏萃取设备中加入 2mL正己烷作为萃取剂 , 同时蒸馏萃取 6 h, 所得萃取物用无水硫酸钠干燥除
水 , 过滤。提取物为无色液体 。
取 1 μL吉祥草挥发油(乙醚溶液)用气相色谱 -质谱仪进行分析鉴定 。通过 HPMSD化学工作站数
图 1　吉祥草同时蒸馏萃取法总离子流图
Fig.1　TotalioniccurrentchromatogramofReineckiacarnea
(Andr.)kunthbysimultaneousdistilationextractionmethod
据处理系统 , 采用 Nist98和 Wiley275.L谱库
进行检索 , 按峰面积归一化法计算求得各化学
成分在挥发油中的相对含量。
2　结果与讨论
2.1　实验结果
对总离子流图中的各峰质谱扫描后得质谱
图 , 经过质谱计算机谱库检索及核对标准质谱
图 , 并查对有关质谱资料 , 得到提取的挥发油
化学成分 , 结果列于表 1。总离子流图见图 1。
表 1　吉祥草挥发油的化学成分分析结果
Table1　AnalyticalresultsofchemicalconstituentsofthevolatileoilfromReineckiacarnea(Andr.)kunth
No RetentiontimetR/min Compound Formula
Molecular
massm/z
Relative　
content/% Similarity
1 7.17 Tricyclene(三环烯) C10H16 136 2.06 97
2 7.52 α-Pinene(α-蒎烯) C10H16 136 0.36 97
3 7.97 Camphene(樟脑萜) C10H16 136 0.91 97
4 8.87 β-Pinene(β-蒎烯) C10H16 136 0.21 97
5 9.07 1-Octen-3-ol(1-辛烯-3-醇) C10H16O 128 2.48 92
6 9.39 Furan, 2-pentyl-(2-戊基呋喃) C9H14O 138 0.49 90
7 9.58 3-Octanol(3-辛醇) C8H18O 130 1.05 90
8 10.50 m-Cymene(间-聚伞花素) C10H14 134 0.11 91
9 10.63 1-Limonene(1-柠檬烯) C10H16 136 0.26 97
10 10.71 1, 8-Cineole(1, 8-桉叶素) C10H18O 154 0.94 98
11 11.33 trans-β-Ocimene(反式-β-罗勒烯) C10H16 136 0.10 95
12 11.69 gamma-Terpinene(γ-萜品烯) C10H16 136 0.11 90
13 12.73 α-Terpinolene(α-异松油烯) C10H16 136 0.16 94
14 12.80 1-Methyl-4-isopropenylbenzene
(1-甲基-4-异丙烯基苯)
C10H12 132 0.19 95
15 13.28 LinaloolL(芳樟醇 L) C10H18O 154 6.97 97
16 13.34 Nonanal(壬醛) C9H18O 142 1.15 92
17 14.11 α-Campholenealdehyde(α-龙脑烯醛) C10H16O 152 0.66 95
18 14.75 Camphor(樟脑) C10H16O 152 4.00 98
19 14.95 exo-Methyl-camphenilol C10H18O 154 0.53 94
20 15.42 Pinocarvone(松油酮) C10H14O 150 5.45 90
21 15.99 Terpinene-4-ol(萜品烯-4-醇) C10H18O 154 0.46 96
22 16.62 (-)Myrtenal((-)桃金娘醛) C10H14O 150 5.36 95
23 17.51 CarveolL(负蒿(萜)醇 L) C10H16O 152 0.77 97
24 18.18 Benzaldehyde(安息香醛) C10H12O 148 0.27 97
25 18.31 L-Carvone(L-香芹酮) C10H14O 150 2.27 97
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分析测试学报 第 27卷
(续表 1)
No RetentiontimetR/min Compound Formula
Molecular
massm/z
Relative　
content/% Similarity
26 18.70 Geraniol(香叶醇) C10H18O 154 0.76 93
27 19.34 Perilaldehyde(醇紫苏醛) C10H14O 150 0.92 96
28 19.67 2-Caren-10-al(2-蒈烯-10-醛) C10H14O 150 0.50 97
29 20.80 4-Vinyl-2-methoxy-phenol
(4-乙烯基-2-甲氧(基)-苯酚)
C9H10O2 150 2.48 93
30 21.43 (+)-2-Carene((+)-2蒈烯) C10H16 136 0.40 95
31 21.63 α-Selinene(α-芹子烯) C15H24 204 1.20 92
32 22.36 1, 2, 4-Metheno-1H-indene
(1, 2, 4-麦那龙-1氢-茚)
C15H24 204 1.54 98
33 23.08 Berkheyaradulen C15H24 204 5.32 94
34 24.13 trans-Caryophylene(反式-石竹烯) C15H24 204 7.01 99
35 25.20 α-Humulene(α-葎草烯) C15H24 204 1.28 99
36 25.25 β-Farnesene(β-金合欢烯) C15H24 204 1.56 97
37 25.91 α-Amorphene(α-紫穗槐烯) C15H24 204 0.34 99
38 26.06 Germacrene-D(大根香叶烯-D) C15H24 204 2.58 99
39 26.47 α-Zingiberene(α-姜倍半萜) C15H24 204 1.04 91
40 26.63 α-Muurolene(α-衣兰油烯) C15H24 204 0.31 97
41 26.88 β-Bisabolene(β-比萨波烯) C15H24 204 0.34 95
42 27.01 Butylhydroxytoluene(丁基羟基甲苯) C15H24O 220 0.47 98
43 27.33 β-Sesquiphellandrene(β-倍半水芹烯) C15H24 204 0.99 93
44 28.53 Nerolidol(橙花叔醇) C15H26O 222 0.24 90
45 29.13 Caryophyleneoxide(石竹烯氧化物) C15H24O 220 4.62 98
46 31.30 Armadendrene(香术兰烯) C15H24 204 0.46 84
47 31.46 Ar-tumerone(芳姜黄酮) C15H20O 216 0.49 90
48 32.30 Heptadecane(十七烷) C17H36 240 0.20 92
49 34.97 Octadecane(十八(碳)烷) C18H36 254 0.08 95
50 36.16 2-Pentadecanone, 6, 10, 14-trimethyl-
(6, 10, 14-三甲基-2-十五(烷)酰)
C18H36O 268 0.25 91
51 37.51 Nonadecane(十九烷) C19H40 268 0.14 96
52 39.29 Hexadecanoicacid(棕榈酸) C16H32O2 256 0.22 96
53 42.30 Heneicosane(二十一烷) C21H44 296 0.09 90
54 42.65 Phytol(叶绿醇) C20H40O 296 0.23 90
55 55.16 Heptacosane(二十七烷) C27H56 380 0.40 98
56 57.37 Octacosane(二十八 [碳 ]烷) C28H58 394 1.16 95
57 59.80 Nonacosane(二十九烷) C29H60 408 2.35 97
58 62.47 Triacontane(三十烷) C30H62 422 4.35 93
Total 81.64
2.2　讨　论
(1)通过 GC-MS分析 , 吉祥草同时蒸馏萃取法所得的挥发油共分离得到了 96个峰 , 经过计算机
检索和核对质谱库 , 鉴定了 58个组分 , 并按峰面积归一化法求得各组分在挥发油中的相对百分含量 。
(2)在吉祥草挥发性成分中鉴定出的 58种化合物 , 其峰面积相对含量占挥发油总量的 81.75%,
其主要化学成分为反式-石竹烯 (7.01%)、 芳樟醇 L(6.97%)、 松油酮 (5.45%)、 (-)桃金娘醛
(5.36%)、 berkheyaradulen(5.32%)、石竹烯氧化物 (4.62%)、三十烷(4.35%)、 樟脑(4.00%)、 1-
辛烯-3-醇(2.48%)、 4-乙烯基 -2-甲氧(基)-苯酚(2.48%)、三环烯(2.06%)11个化合物。
(3)吉祥草挥发性成分 , 主要为单萜烯类 、倍半萜烯类及其含氧衍生物 、以及一些脂肪族化合物 。
萜类化合物具有多方面的生物活性 , 并且是某些中药的主要有效成分 , 如:芳樟醇 L具有抗细菌 、 抗
真菌 、 抗病毒 、 镇静的作用;反式-石竹烯具有一定的平喘作用;樟脑具有局部刺激作用和强心作
用 [ 7] 。吉祥草有润肺止咳 、 平喘 、治疗慢性支气管炎 、 哮喘等作用 , 所以其挥发性成分应是其药效的
来源之一。
参考文献:
[ 1] 　谢万宗 , 范崔生 , 朱北仪.全国中草药汇编 [ M] .上册.北京:人民卫生出版社 , 1996:895.
(下转第 566页)
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分析测试学报 第 27卷
腈的体积分数不利于 NO-2 和 NO-3 的分离 。
2.4.3　其他阴离子及有机化合物对测定的影响　在本色谱条件下 , 采用紫外检测器检测水中 NO-2 、
NO-3 和总氮 , 由于溶液中常见的无机阴离子如氯离子 、 磷酸根离子 、 硫酸根离子 、 碳酸根离子等没有
紫外吸收 , ODS柱紫外检测分析时 , 可能存在有机化合物的干扰 。经过大量实验充分证明:水样经
0.45μm滤膜过滤后 , 利用本色谱条件进行测定 , 仍然可得清晰 、无杂峰的色谱图 。
2.4.4　NO-2 和 NO-3 在 HypersilODS柱上的保留机理初探　文献 [ 10]研究表明:溶质的保留特征由
固定相键合分子碳氢链的长度和结构 、键合量 、 溶质与固定相的作用力类型决定 。本实验中 , 由于采
用极性盐溶液作流动相 , 使 ODS固定相上的碳氢基团产生极化 , 被测组分 NO-2 和 NO-3 在固定相上可
能通过它们间不同的色散力得以暂时保留和分离 。同时 , ODS固定相表面硅羟基活性被降至极限 , 碳
氢基团数目比例大 , 增加固定相的疏水性 , 提高键合相与 NO-2 、 NO-3 等离子的排斥作用 , 有利于极性
流动相的洗脱 。用盐溶液作流动相时 , ODS固定相的反相疏水作用增强 , 是 ODS色谱柱能分离 NO-2
和 NO-3 的一种重要色谱行为。
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