全 文 ：第 28卷 ,第 2期 光　谱　实　验　室 Vol . 2 8 , No . 2
2 0 1 1年 3月 Chinese Journal of Spectroscopy Laboratory March , 2 0 1 1
不同产地吉祥草中重金属的含量测定①
① 贵州省中药现代化科技产业研究开发专项项目 [黔科合中药专字 [2006 ]5007号 ];贵州省中药材现代产业技术体系建设专项经
费资助项目 [黔农技 ( 2009) 236号 ]
② 联系人 ,电话: ( 0851) 6690018; E-mail: alice9800@ sina. com
作者简介:周欣 ( 1962— ) ,女 ,安徽省霍丘县人 ,教授 ,博士 ,主要从事中药质量控制、指纹图谱、中药新药研发工作。
龚小见 ( 1978— ) ,男 ,湖南省隆回县人 ,讲师 ,理学硕士 ,主要从事天然药物化学方面的研究工作。
收稿日期: 2010-06-01;接受日期: 2010-07-26
龚小见a ,b　周婵媛a　陈华国a,b　周 欣② a ,b　张 松a,b　梁小洁b
a (贵州师范大学天然药物质量控制研究中心　贵阳市宝山北路 116号　 550001)
b(贵州师范大学贵州省山地环境信息系统与生态环境保护重点实验室　贵阳市　 550001)
摘　要　测定吉祥草中重金属及有害元素含量 ,比较不同产地吉祥草中的 Cu、 Pb、 As、 Cd、 Hg 5种元
素的含量。采用原子吸收光谱法测定铅、铜、砷含量 ,用原子荧光光谱法测定汞、镉含量。吉祥草药材中汞、
镉、砷含量均低于国家限量标准 ,个别地区吉祥草药材中铜 、铅含量高于国家限量标准。本文为科学地制定
吉祥草药材中重金属限量标准 ,提高吉祥草药材的质量 ,保证临床安全用药提供科学依据。
关键词　吉祥草 ;重金属 ;原子吸收光谱法
中图分类号: O657. 31　　　文献标识码: A　　　文章编号: 1004-8138( 2011) 02-0670-04
1　引言
吉祥草又名观音草、松寿兰等 ,为百合科植物。吉祥草 [Reineckia carnea ( Andr. )kunth ]的全草 ,
用于肺结核 ,咳嗽咯血 ,慢性支气管炎 ,哮喘 ,风湿性关节炎 ;外用治跌打损伤 ,骨折等 [1 ]。 作为贵州
的常用苗药 ,吉祥草的各种制剂在临床上已取得较好疗效 ,并收载于《贵州省中药材、民族药材质量
标准》 ( 2003年版 )。而有关吉祥草药材安全性方面的研究未见报道。中药材质量的好坏 ,直接影响
到患者的安全和疗效 ,重金属是中药的重要污染物之一 ,一般包括铅、镉、砷、铜、汞等。 目前国际上
对药物中的有毒重金属含量限制极为严格 , 我国中药出口时因重金属含量超标而遭抵制的事件时
有报道。故测定 Cu、 Pb、 As、 Cd、 Hg等 5种有害元素的含量对吉祥草药材的质量控制及合理使用具
有重要意义。
2　实验部分
2. 1　仪器与试药
2. 1. 1　仪器
AFS230E全自动双道原子荧光分光光度计 (北京瑞利分析仪器公司 ) ;恒压四氟乙烯消解罐
(上海新仪微波化学科技有限公司 ) ; F732-V型测汞仪 (上海华光仪器仪表厂 ) ; FLAS100型流动注
射氢化物发生器 (美国 PE公司 ) ; 100— 1000μL移液枪 (德国 Brand公司 )。
2. 1. 2　标准物质
单元素标准储备液购于国家标准物质研究中心 , Hg标准储备液 (编号: GBW 08617)批号为
4073; As标准储备液 (编号: GBW 08611)批号为 4115; Cd标准储备液 (编号: GBW 08612)批号为
4104; Cu标准储备液 (编号: GBW 08615)批号为 4115; Pb标准储备液 (编号: GBW 08619)批号为
4116;以上各单元素标准储备液的浓度均为 1000μg /mL。
2. 1. 3　试剂
氩气符合 GB4842要求 (即氩的体积分数≥ 99. 99% );硝酸为优级纯 ;过氧化氢为分析纯 ;
SnCl2为分析纯。实验用水为亚沸蒸馏水。
2. 1. 4　样品
吉祥草药材收集于贵州扎佐、贵阳、平镇、都匀、六枝、孟关、牛郎关 ;广西玉林 ;云南沼通 ;云南
昆明 ;四川。 经贵州师范大学天然药物质量控制研究中心陈华国老师鉴定为吉祥草 [Reineckia
carnea ( Andr . )kunth ]的全草。
2. 2　实验方法
2. 2. 1　实验条件
各元素冷却气流量均为 12L· min- 1 ,护套气 G1,蠕动泵速均为 20r· min- 1 ,雾化压力均为
0. 1M pa, Pb、 Cd、 Cu、 As、 Hg的测定波长分别为 220. 3、 228. 8、 324. 7、 193. 7、 194. 2nm。
2. 2. 2　样品溶液的制备
准确称取 0. 1g样品 ,置四氟乙烯罐中 ,放置于电子控温加热板上 ,加 HNO3-H2O2 ( 3∶ 1)
5— 10mL,浸泡过夜 ,加盖 ,样品置于聚四氟乙烯内罐 ,加硝酸 3mL、过氧化氢 1mL,密封 ,于
120— 140℃保持 3— 4h [2 ] ,放冷 ,将消解液转入 100mL容量瓶中 ,用少量 3%硝酸 (V /V )洗涤消解
罐 3次 ,洗液合并于容量瓶中 ,用上述硝酸稀释至刻度 ,摇匀 ,即得。同法制备试剂空白溶液。
2. 2. 3　对照品溶液的制备
各取标准品储备液 1mL混合 ,用 3%硝酸 ( V /V )稀释成含 Pb、 As、 Cd、 Cu、 Hg各 1. 00μg· L- 1
的标准品混合液 ,上述 50mL样品溶液分成 5等份 ,从各等份中分别取出 0, 100, 200, 300, 500μL,
再向其中分别加入标准品混合液 0, 100, 200, 300, 500μL,摇匀。本溶液应临用配制 ,并尽快完成测
定。
2. 2. 4　测定方法
测量时依次将进样管插入各个浓度的对照品溶液中进行测定 (浓度依次递增 ) ,软件自动以测
量值 ( 3次读数的平均值 )为纵坐标 ,浓度为横坐标 ,绘制曲线 ,得出背景等效浓度 BEC,即样品溶液
中的浓度 ,并将所得曲线转换成校准曲线 ,给出回归方程。将仪器的进样管插入样品溶液中 ,测定 ,
取 3次读数的平均值。 从校准曲线上读出相应的浓度 ,扣除相应的空白溶液的浓度 ,计算各元素的
含量 ,即得。
3　结果与讨论
3. 1　校准曲线
5种重金属元素的校准曲线分别为: As: y= - 17. 311x+ 252. 324, r = 0. 9998, As在
0. 069— 9. 940μg /L范围内线性关系良好 ; Hg: y= - 34. 422x+ 2079. 796, r = 0. 9999, Hg 在
671第 2期 龚小见等:不同产地吉祥草中重金属的含量测定
0. 017— 1. 005μg /L范围内线性关系良好 ; Cu: y = - 19. 333x+ 299. 398, r = 0. 9998, Cu在
0. 025— 2. 005μg /L范围内线性关系良好 ; Pb: y= - 41. 565x+ 301. 234, r = 0. 9998, Pb在
0. 031— 6. 20μg /L范围内线性关系良好 ; Cd: y = - 50. 374x + 113. 89, r = 0. 9999, Cd在
0. 045— 9. 000μg /L范围内线性关系良好。
按 2. 2. 3项下方法测定 ,取扎佐地区样品平行测定 6次 ,计算含量及 RSD值 , RSD均小于
5% 。符合痕量分析要求。 数据见表 1。
表 1　重复性实验结果
分析元素 平均含量 (μg· mL- 1 ) RSD(% )
Pb 1. 2 3. 2
Cd 0. 18 3. 4
Cu 20 4. 2
As 0. 91 3. 8
Hg 0. 069 4. 1
3. 2　样品测定
取吉祥草各样品 ,按上述方法测定 ,结果见表 2。
表 2　样品测定结果 (mg /kg)
样品名称 称样量 ( g ) Pb Cd Hg As Cu
扎佐 0. 1243 1. 2 0. 18 0. 069 0. 91 20
六枝 0. 1211 2. 9 0. 19 0. 13 0. 46 45
都匀 0. 1276 7. 5 0. 24 0. 11 2. 0 35
孟关 0. 1324 5. 2 0. 14 0. 21 1. 7 20
平镇 0. 1234 1. 6 0. 14 0. 083 0. 79 14
牛郎关 0. 1257 4. 6 0. 23 0. 11 1. 4 74
贵阳 0. 1262 6. 3 0. 19 0. 069 1. 4 30
广西 0. 1309 1. 9 0. 28 0. 13 1. 4 71
昆明 0. 1341 2. 6 0. 16 0. 10 0. 7 9. 2
沼通 0. 1213 9. 3 0. 13 0. 07 1. 6 8. 6
四川 1 0. 1183 5. 7 0. 14 0. 11 1. 2 12
四川 2 0. 1509 5. 2 0. 077 0. 099 1. 2 15
四川 3 0. 1459 6. 6 0. 12 0. 14 2. 0 25
4　结论
由于实验中用 HNO3-H2O2作为消解剂 ,为了避免金属离子的干扰 ,所用器皿均应为耐腐蚀的
聚四氟乙烯材料制成 ,且需经过 30%的硝酸浸泡过夜 ,再经亚沸蒸馏水洗净。
本法灵敏度高 ,易受干扰 ,因此每次实验均应做随行空白对照。
根据《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》中对有关重金属的规定量: 铅≤ 5. 0mg /kg ,
镉≤ 0. 3mg /kg ,汞≤ 0. 2mg /kg ,砷≤ 2. 0mg /kg,铜≤ 20mg /kg,与测定结果相比较 ,可得不同产地
吉祥草药材中 5种重金属的含量以及超标情况。由本实验结果可见 ,其中铅超标的产地有 7处 ,约
占 53. 8% ,最高达 9. 3mg /kg ,超标约 2倍 ;镉含量均在规定范围内无超标现象 ;汞含量只有一个产
地超标 ;砷全部产地均在规定范围内无超标现象 ;铜超标产地有 6处 ,占产地总数的 46. 2% ,最高
达 74mg /kg ,超标约 3倍。贵州产地 7个吉祥草样品中 Cu的含量均明显比其他产地的要高 ,这对控
制吉祥草药材中铜的含量具有重要意义 ,也提示了中药材中有害元素的含量可能与生长环境有关。
本文为科学地制定吉祥草药材中重金属限量标准 ,提高吉祥草药材的质量 ,实现其规范化种
植 ,保证临床安全用药提供科学依据。
672 光谱实验室 第 28卷
参考文献
[1 ]邱德文 ,杜江 ,田振华等 .中华本草苗药卷 [M ].贵州:贵州科技出版社 , 2005. 254.
[2 ]国家药典委员会 .中华人民共和国药典 ( 2005年版一部 ) 附录 IXB45 [M ].北京:化学工业出版社 , 2005.
Determination of Five Elements inReineckea Carnea (Andr . ) Kunth
from Different Areas
GON G Xiao-Jian
a ,b　 ZHOU Chan-Yuana　 CHEN Hua-Guoa,b
ZHOU Xin
a,b　 ZHANG Songa ,b　 LIANG Xiao-Jieb
( The Research Center for Qual ity Control of N atural Med icine,Guizhou Normal University ,
Guiyang 550001, P. R .China)
b( Key Laboratory for In format ion System of Mountainous Areas and Protect ion of Ecological , Guizhou N ormal University ,
Guiyang 550001, P. R .China)
Abstract　 The contents of heavy metals and harmful elements w ere determined and the contents
of fiv e elements, such as Cu, Pb, As, Cd and Hg , in Reineckea carnea(andr . ) kunth f rom dif ferent areas
w ere compared. Three elements of the digested samples w ere determined by atomic absorption
spectroscopy simulatneously, and the contents w ere calculated by calibra tion curv es. The contents of
Cd, Hg w ere determined by atomic f luorescence spect roscopy. The contents of As, Cd, Hg are low er
than the national limi t standard, but the contents of Cu, Pb in some areas are higher than the national
limi t standard. This experiment provides the scientific basis for formulating the element limit
standard, improving the quali ty of Reineckea carnea ( Andr . ) Kunth and ensuring the clinical safety.
Key words　 Reineckea Carnea ( Andr. ) Kunth; Heavy Metals; Atomic Absorption Spectroscopy
2011年《光谱实验室》
征订启事
《光谱实验室》 ,双月刊 , 16开 ,每
册 496页 ,发表论文约 115篇 ,单月
25 日出版。 单价: 60元 /册 ; 年价:
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刊　名　　 刊期 开本 每期页码
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福建分析测试 季 大 16 80 6 20 0. 30 1
理化检验 (化学分册 ) 月 大 16 144 15 48 0. 31 2
分析科学学报 双月 大 16 124 10 30 0. 33 3
分析化学 月 大 16 160 15 40 0. 38 4
岩矿测试 双月 大 16 100 10 25 0. 40 5
分析测试学报 月 大 16 124 12 28 0. 42 6
光谱实验室 双月 16 496 60 115 0. 56 7
分析试验室 月 大 16 124 18 30 0. 60 8
中国激光 月 大 16 320 35 58 0. 60 8
高等学校化学学报 月 大 16 188 30 40 0. 75 9
冶金分析 月 大 16 80 15 19 0. 79 10
质谱学报 双月 大 16 64 15 17 0. 88 11
光学学报 月 大 16 216 40 40 1. 00 12
化学通报 月 大 16 96 20 18 1. 11 13
化学学报 半月 大 16 120 20 18 1. 11 13
量子电子学报 双月 大 16 128 30 25 1. 20 14
钢铁研究学报 月 大 16 64 20 15 1. 33 15
　①排序越前者 ,售价越低。
673第 2期 龚小见等:不同产地吉祥草中重金属的含量测定