全 文 ：收稿日期:2010-04-17
＊通讯作者
doi:10.3969/j.issn.1006-9690.2010.06.010
独角莲水溶性成分研究
石宝俊 ,姜洪芳 ,赵伯涛 ,张卫明＊
(南京野生植物综合利用研究院 ,江苏 南京 210042)
摘 要 利用硅胶 、sephadexLH-20、反相柱层析和制备液相等方法对独角莲水溶性成分进行研究 ,分离得到 4个
化合物 , 其结构经波谱方法和标准品对照鉴定为 5 -羟甲基糠醛(5-hydroxymethyl-2 -furaldehyde)(1), 腺苷
(adenosine)(2),甘露醇(mannitol)(3)和核糖醇(ribitol)(4)。 这些化合物均首次在独角莲化学成分研究中报
道。
关键词 独角莲;水溶性成分;分离
中图分类号:S567 文献标识码:A 文章编号:1006-9690(2010)06-0038-02
StudyonChemicalConstituentsofTyphoniumgiganteum
ShiBaojun, JiangHongfang, ZhaoBotao, ZhangWeiming＊
(NanjingInstituteforComprehensiveUtilizationofWildPlant, Nanjing210042, China)
Abstract FourconstituentswereisolatedfromtheTyphoniumgiganteum.Thepureproductswereisola-
tedbycolumnchromatographyofsilicagel, SephadexLH-20, ODS, andpreparingHPLC.Andtheir
chemicalstructureswereelucidatedas5-hydroxymethyl-2-furaldehyde(1), Adenosine(2), manni-
tol(3)andribitol(4)byNMRspectroscopicevidenceandcomparedwiththestandardssample.Al
Compoundsareobtainedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords Typhoniumgiganteum;watersolubleconstituents;isolation
独角莲(TyphoniumgiganteumEngl.)为天南星
科植物 ,是一种清热解毒中草药 ,在中医临床中已被
广泛应用于治疗多种恶性肿瘤疾病 [ 1, 2] , 且疗效较
好 。药理研究表明独角莲块茎的水提物可明显抑制
肿瘤生长[ 3-6] 。之前该植物化学成分研究主要集中
于脂溶性部位 ,分离得到化合物主要有脑苷类 [ 7] 、
有机酸 、氨基酸等成分 [ 8] 。基于独角莲的水提物具
有较好活性 ,而且该部位化学成分研究报道较少 ,所
以本文针对其水提物的化学成分进行研究 ,共分离
得到 4个化合物 , 分别为 5 -羟甲基糠醛 (5 -
hydroxymethyl-2 -furaldehyde)(1),腺苷 (adeno-
sine)(2),甘露醇(3)和核糖醇(ribitol)(4)。这些
化合物均首次在独角莲化学成分研究中报道。
1 仪器与材料
熔点用 X-4型显微熔点仪测定 (温度计未校
正);Bruker-500型核磁共振仪(500 MHz), TMS
为内标。高效硅胶薄层板(青岛海洋化工厂);薄层
显色剂为 5%硫酸乙醇;柱层析用硅胶(青岛海洋化
工厂);SephadexLH-20(上海安玛西亚生物技术
有限公司);溶剂(AR)(广州化学试剂二厂);核糖
醇和甘露醇标准品由 Sigma公司购买。
独角莲块茎 2006年 9月采自内蒙古索伦 ,由上
海中医药大学中药研究所生药鉴定室吴立宏老师鉴
定为 TyphoniumgiganteumEngl.的块茎 ,标本保存在
上海中医药大学中药研究所标本室。
2 提取分离
独角莲块茎 1kg干燥 ,粉碎 ,用蒸馏水提取 3 h
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第 29卷第 6期
2010年 12月 中 国 野 生 植 物 资 源ChineseWildPlantResources Vol.29 No.6Dec.2010
(2L×3),合并提取液 ,减压回收得水提部分约 230
g,硅胶柱色谱分离 ,以氯仿 -梯度洗脱 ,得到 5个组
分 ,每个组分经硅胶 、葡聚糖凝胶 SephadexLH-20、
反相分离材料 RP-C18等柱色谱分离 ,并应用制备
高效液相色谱仪进行制备 ,分离得到化合物 1 (5.1
mg)、2 (8.0 mg)、3(70mg)和 4 (12 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色粉末(甲醇);1HNMR(DMSO
-d6 , 500 MHz)δ:9.53(1H, s, -CHO), 7.24
(1H, d, J=3.6 Hz, H-3), 6.52(1H, d, J=3.6
Hz, H-4), 4.69 (2H, s, 5 -CH2OH);13 C-
NMR(DMSO-d6 , 125 MHz)δ:177.8 (2-CHO),
161.1(C-5), 152.0(C-2), 123.6(C-3),
109.9(C-4), 57.1 (5 -CH2OH)。以上波谱数据
与文献 [ 9]对照一致 ,故化合物 1鉴定为 5-羟甲基
糠醛(5-hydroxymethyl-2-furaldehyde)。
化合物 2 白色粉末(甲醇);1HNMR(DMSO
-d6 , 500 MHz)δ:3.60 (1H, dd, J=11.6,
5.5Hz, H-5′), 3.68(1H, dd, J=11.6, 5.5 Hz,
H-5′), 3.96(1H, brs, H-2′), 4.14 (1H, brs,
H-3′), 4.61 (1H, brt, J=5.5Hz, H-4′), 5.88
(1H, d, J=9.6Hz, H-1′), 7.29(2H, brs, J=
1.0Hz, NH2), 8.13 (1H, s, H-8), 8.33 (1H,
s, H-2);13 CNMR(DMSO-d6 , 125 MHz)δ:
152.3(C-2), 149.0(C-4), 119.3 (C-5),
156.1(C-6), 139.9 (C-8), 87.9(C-1′), 73.4
(C-2′), 70.6(C-3′), 85.8 (C-4′), 61.6(C-
5′), 156.1(C-6′), 以上波谱数据及理化特征与
文献[ 10]报道一致 ,故鉴定该化合物为腺苷(adeno-
sine)。
化合物 3 白色晶体 (甲醇 -水), mp173 ～
174 ℃。其薄层色谱和 IR谱与甘露醇标准品一致 ,
因此化合物 3鉴定为甘露醇(mannitol)。
化合物 4 白色晶体 (甲醇 -水), mp107 ～
109 ℃。其薄层色谱和 IR谱与核糖醇标准品一致 ,
因此化合物 4鉴定为核糖醇(ribitol)。
参考文献:
[ 1] 尹建元 , 朴春姬 , 杨建增 , 等.禹白附抗肿瘤活性研究 I[ J] .
长春中医学院学报 , 2000, 16(2):52-53.
[ 2] 王顺肩 , 倪 虹 , 王 娟 , 等.独角莲对肝癌细胞 SMMC-
7721细胞增殖抑制作用机理的研究 [ J] .细胞生物学杂志 ,
2003, 25(3):185-187.
[ 3] SUNSF, ZENGY, ZHAOWC.StudiesontherestrainofTy-
phoniumgiganteumEngl.tomalignanttumors[ J] .TraditChin
MedRes, 1998, 11(6):8-10.
[ 4] 孙淑芬 , 赵维诚.独角莲抑制恶性肿瘤的实验研究 [ J].陕西
中医 , 1999, 20(2):94-99.
[ 5] 王顺启 , 倪 虹 , 王问顺 , 等.独角莲水提取物对肝癌细胞
SMMC-7721基因表达的影响 [ J] .中草药 , 2006, 37(9):
1384-1387.
[ 6] 王林美 , 叶博 , 赵振军 , 李树英.独角莲抑制乳腺癌 MCF-7
细胞增殖和诱导凋亡的作用研究 [ J].沈阳农业大学学报 ,
2009, 40(2):174-177.
[ 7] ChenXS, ChenDH, SiJY, TuGZ.ChemicalconstituentsofTy-
phoniumgiganteumEngl[ J] .JAsianNatProdRes.2001, 3
(4):277-283.
[ 8] 胡长效 , 朱 静 , 孙晓静.独角莲的化学成分及药理作用研
究进展 [ J] .农业与技术 , 2007, 27(2):50-54.
[ 9] 秦文杰 , 王钢力 , 林瑞超.短柱肖菝葜化学成分的研究 [ J].
中药材 , 2007, 30(8):959-961.
[ 10] LaiXY, ZhaoYY, LiangH.Studiesonchemicalconstituentsin
flowerofAbelmoschusmanihot[ J] .ChinaJChinMatMed,
2006, 31(19):1597-1600.
启 事
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《中国野生植物资源 》编辑部
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第 6期 石宝俊 , 等:独角莲水溶性成分研究