全 文 ：［收稿日期］ 20131101(007)
［基金项目］ 承德医学院博士基金项目(D200820)
［第一作者］ 尹志峰，讲师，从事中草药有效成分提取分离研究，Tel:0314-2290640，E-mail:zhify@ sina． com
［通讯作者］ * 赵桂琴，博士，副教授，从事天然产物研究与开发，Tel:0314-2291908，E-mail:zhaoguiqin1971@ sina． com
金丝草化学成分
尹志峰，高大昕，王宏伟，赵桂琴*
( 承德医学院中药研究所 河北省中药研究与开发重点实验室，河北 承德 067000)
［摘要］ 目的:研究禾本科金发草属植物金丝草的抗乙型肝炎病毒(HBV)活性物质基础。方法:采用硅胶柱色谱、聚酰
胺柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱并结合重结晶等方法进行分离纯化，根据理化性质和波谱数据鉴定单体化合物的结构。结
果:从金丝草干燥全草的 60%乙醇提取物中分离得到 6 个单体化合物，分别鉴定为木犀草素-6-C-β-D-鸡纳糖苷(1)、牡荆素鼠
李糖苷(2)、异牡荆素-4-O-α-L-鼠李糖苷(3)、金丝桃苷(4)、槲皮素-3-甲醚(5)、D-甘露醇(6)。结论:所有化合物均为首次从
金发草属植物中分离得到。
［关键词］ 禾本科;金发草属;金丝草;化学成分
［中图分类号］ Ｒ284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2014)20-0104-04
［doi］ 10． 13422 / j． cnki． syfjx． 2014200104
Chemical Constituents of Pogonatherum crinitum
YIN Zhi-feng，GAO Da-xin，WANG Hong-wei，ZHAO Gui-qin*
(Hebei Key Laboratory of Ｒesearch and Development for Traditional Chinese Medicine，Institute
of Chinese Mateia Medica of Chengde Medical College，Chengde 067000，China)
［Abstract］ Objective:To study the anti-hepatitis B virus(HBV)constituents of Pogonatherum crinitum．
Method:The compounds were isolated and purified by recrystallization and column chromatography over silica
gel，polyamide and Sephadex LH-20. Their structures were elucidated on the basis of physicochemical properties
andspectral analysis． Ｒesult: Six compounds were identified as luteolin-6-C-β-D-chinovoside (1)， vitexin
rhamnoside (2) ，apigenin-6-C-β-D-glucopyrano-4-O-α-L-rhamnoside (3) ，hyperin (4) ，quercetin-3-O-methyl
ether (5) ，D-mannitol (6)． Conclusion:All compounds were isolated from the genus of Pogonatherum for the
first time．
［Key words］ Gramineous;Pogonatherum;Pogonatherum crinitum ;chemical constituents
金丝草又名黄毛草、笔仔草、猫尾草，为禾本科
植物。文献［1］记载，本品性寒，无毒，生于河边、墙
隙、山坡和潮湿田圩，具有清热、解暑、利尿等功效，
主治感冒高热、中暑、尿路感染、肾炎水肿、黄疸型肝
炎和糖尿病等。金丝草主要分布于我国浙江、江西、
福建及台湾等地，资源十分丰富。
在前期研究工作中，作者通过体外抗 HBV活性
筛选实验研究，发现金丝草的 70%乙醇提取物对乙
型肝炎病毒(hepatitis B virus，HBV)表面抗原的分
泌具有剂量依赖性的抑制作用，半数抑制浓度
(IC50)为 108. 5 mg·L
－1［2］，对其活性部位的化学成
分进行初步分离纯化，主要得到黄酮类化合物［3-4］。
为获得具有良好抗 HBV活性的系列单体化合物，作
者对素馨花 70%乙醇提取物中的抗 HBV 活性成分
进行了深入系统地研究。本文主要介绍分离得到的
6 个化合物:木犀草素-6-C-β-D-鸡纳糖苷(1)、牡荆
素鼠李糖苷(2)、异牡荆素-4-O-α-L-鼠李糖苷(3)、
金丝桃苷(4)、槲皮素-3-甲醚(5)、D-甘露醇(6)。
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第 20 卷第 20 期
2014 年 10 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 20
Oct．，2014
化合物 1 ～ 6 均为首次从金发草属植物中分离得到。
1 材料
Shimadzu10AS型高效液相色谱仪(日本岛津)，
CT ALAPHA 1-4LD，ＲZ6 型冷冻干燥机(德国
Martin Christ)，UV2501PC紫外分光光度仪(日本岛
津)，JUM-ECA-400 超导核磁共振仪(日本电子株式
会社，TMS 为内标)，VG Zabspec 高分辨磁质谱仪
(英国 Micromass公司)，X-4 显微熔点测定仪(河南
豫华仪器有限公司);AB-8 大孔吸附树脂(南开大
学化工厂)，柱色谱硅胶(青岛海洋化工厂)，
Sephadex LH-20(美国 Pharmacia 公司)，D-葡萄糖
(中国食品药品检定研究院，批号 110833-200302)，
L-鼠李糖、D-鸡纳糖对照品(北京鼎国生物技术有限
公司进口分装，批号 110833-200303)，试剂均为分
析纯。
金丝草药材 2010 年 10 月购于安徽亳州药材交
易中心，经军事医学科学院放射与辐射医学研究所
副研究员李彬鉴定为禾本科金发草属植物金丝草
Pogonatherum crinitum (Thunb．) Kunth 的 干 燥
全草。
2 提取分离
金丝草干燥全草 20 kg，用 10 倍量 70%乙醇浸
泡提取 3 次，每次 72 h，滤过，合并滤液，减压回收溶
剂得金丝草 70%乙醇提取物 450 g。将提取物以适
量水分散，依次用石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯及水
饱和正丁醇萃取。正丁醇部位 200 g 用大孔吸附树
脂分离，依次用水及 25%，50%，75%，95%乙醇洗
脱。50%乙醇水溶液洗脱物用硅胶柱分离，分别以
三氯甲烷-甲醇(9∶ 1，5∶ 1)洗脱得 Fr． 1-5，Fr． 1 用聚
酰胺柱分离，50%乙醇洗脱，结合结晶法(甲醇)纯
化，得化合物 5(21 mg);Fr． 2 用结晶法(甲醇)纯
化，得化合物 6(13 mg);Fr． 5 用聚酰胺柱分离，40%
乙醇洗脱，结合结晶法(甲醇)纯化，得化合物 4
(19 mg)。25%乙醇洗脱物用硅胶柱分离，分别以三
氯甲烷-甲醇-水(90∶ 35∶ 6，60∶ 35∶ 10)洗脱得 Fr． 6-9，
Fr． 7 用聚酰胺柱分离，50%乙醇洗脱，结合 HPLC纯
化，得化合物 1(14 mg);Fr． 9 用聚酰胺柱分离，50%
乙醇洗脱，结合 Sephadex LH-20 柱纯化，70%甲醇
洗脱，分别得化合物 2(18 mg)，化合物 3(15 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 淡黄色粉末，mp 211 ～ 213 ℃;盐酸-
镁粉反应阳性，Molish反应阳性，提示为黄酮苷类化
合物。酸水解后与对照糖共薄层，检出鸡纳糖。UV
(MeOH)λmax(logε)344(4. 26)，252(4. 61)nm;ESI-
MS m/z 433［M + H］+(62)，287 ［M + H － 146］+
(41)。1H-NMＲ (DMSO-d6，400 MHz)δ:4. 84 (1H，
d，J = 9. 2 Hz)为鸡纳糖端基质子信号，δ:6. 53
(1H，s)为黄酮母核 8 位质子信号，δ:7. 33 (1H，d，
J = 2. 4 Hz)，7. 15 (1H，dd，J = 8. 4，2. 4 Hz) ，6. 89
(1H，d，J = 8. 4 Hz)为 1，2，4-三取代苯的特征质子
信号，δ:12. 02 (1H，br s)，δ:10. 70 ～ 9. 26 (3H，br
s)为 4 个活泼羟基质子信号，13C-NMＲ(DMSO-d6，
100 MHz)谱中 δ:80. 7，17. 4 分别为鸡纳糖的端基
碳信号及 6 位甲基碳信号，其余碳信号可分别归属
为 δ:166. 7(C-2)，106. 1(C-3) ，182. 1(C-4) ，161. 7
(C-5) ，109. 3(C-6) ，164. 2(C-7) ，95. 5(C-8) ，156. 8
(C-9) ，104. 4(C-10) ，123. 8(C-1) ，114. 8(C-2) ，
148. 0(C-3) ，152. 3(C-4) ，115. 9(C-5) ，120. 6(C-
6) ，80. 7(C-1″) ，77. 5(C-2″) ，76. 8(C-3″) ，74. 9
(C-4″) ，73. 1(C-5″) ，17. 4(C-6″)。结合1H-NMＲ 质
子信号特征和13C-NMＲ给出的 21 个碳信号特征，推
测该化合物分子式为 C21H20O10，不饱和度为 12。波
谱数据与文献［5］对照基本一致，化合物 1 鉴定为
木犀草素-6-C-β-D-鸡纳糖苷。
化合物 2 黄色粉末，mp 210 ～ 211 ℃，盐酸-镁
粉反应阳性，Molish反应阳性，提示可能为黄酮苷类
化合物。酸水解后与标准糖共薄层，检出鼠李糖和
葡萄糖。UV 326，265 nm。ESI-MS m/z 579 ［M +
H］+，433［M + H － 146］+，提示分子中可能存在 1
个甲基五碳糖。1H-NMＲ (DMSO-d6，400 MHz)δ:
0. 52 (3H，d，s)为 1 组甲基质子信号，δ:4. 73
(1H，d，J = 9. 6 Hz)为葡萄糖端基质子信号，δ:4. 95
(1H，d，J = 3. 4 Hz)为鼠李糖端基质子信号，δ:
12. 97 (1H，br s)，10. 71(1H，br s) ，10. 33(1H，br s)
为活泼羟基质子信号，δ:6. 83 (1H，s)，6. 31 (1H，
s)分别为黄酮母核 6 位、3 位质子信号，δ:8. 05
(2H，d，J = 9. 0 Hz)，6. 89 (2H，d，J = 9. 0 Hz)为
苯环对位取代特征质子信号。13 C-NMＲ (DMSO-d6，
100 MHz)碳信号可分别归属为 δ:181. 9(C-4)，
162. 4(C-7) ，161. 0(C-5) ，161. 4(C-4) ，164. 2(C-
2) ，155. 9(C-9) ，102. 7(C-3) ，128. 9(C-2，6) ，
121. 4(C-1) ，115. 7(C-3，5) ，104. 6(C-10) ，98. 6
(C-6) ，104. 8(C-8) ;Glc:71. 5(C-1) ，75. 4(C-2) ，
79. 6(C-3) ，70. 5(C-4) ，81. 1(C-5) ，61. 3(C-6) ，
Ｒha:100. 1(C-1) ，70. 9(C-2) ，70. 5(C-3) ，71. 2(C-
4) ，68. 5(C-5) ，17. 9(C-6) ，结合1H-NMＲ 质子信号
特征和13C-NMＲ给出 27 个碳信号特征，推测该化合
物分子式为 C27H30O14，不饱和度为 13。综合上述数
·501·
尹志峰，等:金丝草化学成分
据并与文献［5］对照，化合物 2 鉴定为 5，7，4-三羟
基黄酮-8-C-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡
萄糖苷，即牡荆素鼠李糖苷。
化合物 3 黄色粉末，mp 224 ～ 226 ℃;盐酸-镁
粉反应阳性，Molish反应阳性，提示为黄酮苷类化合
物。酸水解后与标准糖共薄层，检出葡萄糖和鼠李
糖。UV 336，255 nm。FAB-MS m/z 579［M + H］+，
433［M + H － 146］+。1H-NMＲ(DMSO-d6，400 MHz)
δ:12. 11 (1H，br s)，10. 28(1H，br s) ，9. 47(1H，br
s)为活泼羟基质子信号，δ:8. 06 (2H，d，J = 8. 8
Hz) ，7. 54 (2H，d，J = 8. 8 Hz)为对位取代苯特征质
子信号，δ:6. 97 (1H，s)为黄酮母核 8 位质子信号，
δ:6. 37 (1H，s)为 3 位质子信号，δ:4. 54 (1H，d，J =
7. 9 Hz)，4. 42 (1H，d，J = 2. 2 Hz)分别为葡萄糖和
鼠李糖的端基质子信号。13 C-NMＲ(DMSO-d6，100
MHz)谱中 δ:100. 4 为糖的端基碳信号，提示另一分
子糖可能与苷元形成碳苷，δ:17. 4 为鼠李糖的 6 位
碳信号，相关碳信号可分别归属为 δ :163. 2(C-2)，
103. 4(C-3) ，181. 3(C-4) ，161. 3(C-5) ，108. 5(C-
6) ，162. 5(C-7) ，93. 6(C-8) ，156. 7(C-9) ，103. 9(C-
10) ，130. 8(C-1) ，130. 1(C-2，6) ，126. 0(C-3，
5) ，161. 0(C-4) ;Glc:73. 4(C-1) ，70. 9(C-2) ，78. 9
(C-3) ，70. 1(C-4) ，79. 0(C-5) ，62. 4(C-6) ;Ｒha:
100. 4(C-1) ，70. 6(C-2) ，68. 6(C-3) ，72. 1(C-4) ，
70. 6(C-5) ，17. 4 (C-6)。结合1H-NMＲ 质子信号特
征和13C-NMＲ给出 27 个碳信号特征，推测该化合物
分子式为 C27H30O14，不饱和度为 13。综合上述数据
并与文献［6］对照，化合物 3 鉴定为异牡荆素-4-O-
α-L-鼠李糖苷。
化合物 4 黄色针晶(甲醇)，mp 225 ～ 227 ℃;
盐酸-镁粉反应阳性，Molish 反应阳性，提示为黄酮
苷类化合物。酸水解后得黄色针晶，其纸层析和薄
层层析与槲皮素对照品 Ｒf值基本一致，水解母液与
标准糖共薄层，检出半乳糖。UV 359，255 nm。
FAB-MS m/z 465 ［M + H］+，303 ［M + H －
162］+。1H-NMＲ (DMSO-d6，400 MHz)δ:9. 45 ～
12. 26 出现 4 个活泼羟基质子信号，δ:7. 52 (1H，d，
J = 2. 1 Hz)，7. 34 (1H，dd，J = 8. 4，2. 1 Hz) ，6. 58
(1H，d，J = 8. 4 Hz)为 1. 3. 4-三取代苯的特征质子
信号，δ:6. 24 (1H，d，J = 2. 2 Hz)，6. 48 (1H，d，
J = 2. 2 Hz)为黄酮 A 环 6，8 位质子信号，δ:4. 295
(1H，d，J = 8. 0 Hz)为半乳糖端基质子信号。13 C-
NMＲ(DMSO-d6，100 MHz)δ:101. 3 为半乳糖的端基
碳信号，相关碳信号可分别归属为 δ:155. 4(C-2)，
132. 4(C-3) ，176. 7(C-4) ，160. 9(C-5) ，98. 6(C-6) ，
163. 5(C-7) ，92. 7(C-8) ，155. 7(C-9) ，103. 4(C-
10) ，120. 8(C-1) ，115. 6 (C-2) ，144. 0 (C-3) ，
148. 0 (C-4) ，115. 0 (C-5) ，121. 5 (C-6) ;Gal:
101. 3(C-1) ，70. 9(C-2) ，72. 9(C-3) ，68. 1(C-4) ，
75. 0(C-5) ，60. 1(C-6)。综合上述数据并与文献
［7］对照，化合物 4 鉴定为槲皮素-3-O-β-D-吡喃半
乳糖苷，即金丝桃苷。
化合物 5 淡黄色针晶(CH3OH)，mp 252 ～
254 ℃;盐酸-镁粉反应阳性，Molish 反应阴性，提示
为黄酮类化合物。UV 359，254 nm。ESI-MS m/z
315 ［M － H］+。1H-NMＲ (DMSO-d6，400 MHz)δ:
12. 69 (1H，br s)，10. 71 (1H，br s) ，9. 88 (1H，br
s) ，9. 41 (1H，br s)为 4 个活泼羟基质子信号，δ:
7. 51 (1H，d，J = 2. 4 Hz) ，7. 43 (1H，dd，J = 8. 4，
2. 4 Hz) ，6. 89 (1H，d．，J = 8. 4 Hz)为 1，2，4-三取
代苯的特征质子信号，δ:6. 16(1H，d，J = 2. 0 Hz)，
6. 45 (1H，d，J = 2. 0 Hz)为黄酮 A 环 6，8 位质子
信号，δ:3. 72 (3H，s)为 1 组甲氧基质子信号;13 C-
NMＲ(DMSO-d6，100 MHz)数据可归属为 δ:155. 7
(C-2)，137. 5(C-3) ，177. 7(C-4) ，161. 6(C-5) ，
98. 6(C-6) ，164. 5(C-7) ，93. 7(C-8) ，156. 1(C-9) ，
104. 4(C-10) ，120. 8(C-1) ，115. 5(C-2) ，144. 9(C-
3) ，148. 6(C-4) ，115. 5(C-5) ，121. 0(C-6) ，59. 0
(C-OCH3)。结合
1H-NMＲ质子信号特征和13C-NMＲ
给出 16 个碳信号特征，推测该化合物分子式为 C16
H12O7，不饱和度为 11。综合上述数据并与文献［8］
对照，化合物 5 鉴定为槲皮素-3-甲醚。
化合物 6 淡黄色针晶(甲醇)，mp 165 ～
167 ℃;盐酸-镁粉反应阴性，Molish 反应阴性。ESI-
MS m/z 183［M － H］+。与甘露醇标准品共薄层，Ｒf
值及显色情况均一致，混合熔点不下降。1H-NMＲ
(D2O-d2，400 MHz)δ:3. 65 (2H，dd，J = 12. 4，2. 6
Hz)，3. 40 (2H，dd，J = 12. 4，6. 0 Hz)为 1 位、6 位
质子信号，δ:3. 52 (2H，m)为 2 位、5 位质子信号，
δ:3. 61 (2H，m)为 3 位、4 位质子信号。13 C-NMＲ
(D2O-d2，100 MHz)谱中出现 6 个连氧碳信号，分别
归属为 δ:62. 5(C-1，6)，68. 7(C-2，5) ，70. 4(C-3，
4)。综合上述数据并与文献［9］对照，化合物 6 鉴
定为 D-甘露醇。
［参考文献］
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京:中国医药科技出版社，2001:1633.
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中国实验方剂学杂志
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Vol． 20，No． 20
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檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
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［责任编辑 邹晓翠］
［收稿日期］ 20131012(002)
［基金项目］ 贵州省省长基金项目(黔省合专字［2011］82 号)
［第一作者］ 刘亮，硕士，副教授，从事中药、民族药化学成分及质量研究，Tel:0852-8935039，E-mail:jikman1@ 163. com
［通讯作者］ * 邱明华，研究员，博导，从事天然药物化学研究，Tel:0871-5223327，E-mail:qiuminghua@ mail． kib． ac． cn
苗族药花椒簕的化学成分
刘亮1，杜江2，邱明华3* ，孙丽荣3
( 1. 遵义医药高等专科学校，贵州 遵义 563002; 2. 贵阳中医学院，贵阳 550002;
3. 中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室，昆明 650201)
［摘要］ 目的:研究苗族药花椒簕 Zanthoxylum scandens Blume的化学成分。方法:采用硅胶柱色谱等对花椒簕乙醇提取
物进行分离，通过波谱数据分析进行结构鉴定。结果:从苗族药花椒簕中分离了 6 个化合物，分别鉴定为 6，7-二甲氧基-香豆
素(1)，eudesmin(2) ，芝麻素(3)，N-benzoyl-L-phenylalaninol(4) ，3β，28-dibydroxylup-20(29)ene (betulin) (5) ，β-谷甾醇(6)。
结论:化合物 1 ～ 5 为首次从该植物中分离得到。
［关键词］ 苗族药;花椒簕;化学成分
［中图分类号］ Ｒ284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2014)20-0107-03
［doi］ 10． 13422 / j． cnki． syfjx． 2014200107
Chemical Constituents of Zanthoxylum scandens
LIU Liang1，DU Jiang2，QIU Ming-hua3* ，SUN Li-rong3
(1. Zunyi Medical and Pharmaceutical College，Zunyi 563002，China;
2. Guiyang College of Traditional Chinese Medicine，Guiyang 550002，China;
3. State Key Laboratory of Phytochemistry and Plant Ｒesources in West China，
Kunming Institute of Botany，CAS，Kunming 650201，China)
［Abstract］ Objective:To study the chemical constituents of Zanthoxylum scandens． Method:The
compounds were isolatedfrom the ethanol extract of Z． scandens by silica gel column chromatography etc． Their
chemical structures were elucidated by spectral data． Ｒesult:Six compounds were isolatedas 6，7-dimethoxy-
coumarin (1)，eudesmin (2) ，sesamin (3) ，N-benzoyl-L-phenylalaninol (4) ，3β，28-dibydroxylup-20 (29)ene
(betulin) (5) ，β-sitosterol (6)． Conclusion:Compounds 1-5 were separated from this plant for the first time．
［Key words］ miao medicine;Zanthoxylum scandens;chemical constituents
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2014 年 10 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 20
Oct．，2014