全 文 ：方药揽胜
千年健挥发油化学成分的研究
Study of Chemical Constituents of the Essential Oil from Homalomena Occulta Schott by GC-MS
山东大学环境科学与工程学院
School of Environment Science and Engineering , Shandong University
(山东　济南　250100) 　
邱　琴
QIU Qin 　
丁玉萍
DING Yu-ping 　
赵文强
ZHAO Wen-qiang　
刘廷礼
LIU Ting-li
　
中国人民解放军 92196部队医院
Hospital of Peoples Liberation Army No.92196
(山东　青岛　266011) 　
邱　霞
QIU Xia
　　摘要:用气相色谱-质谱法对广西灵山及云南红河产千年健挥发油进行化学成分的分析。采用水
蒸气蒸馏法从 2种千年健中提取挥发油。采用不同类型的毛细管柱进行分析 , 找出最佳分析条件 , 用归
一化法测定其百分含量 , 并用气相色谱-质谱法对化学成分进行鉴定。色谱条件:DB-5毛细管柱(30m
×0.25mm , 0.25μm),柱温 60℃(8min)4℃·min-1 250℃(30min);分流进样 , 分流比 1∶30;进样温度 280℃,
FID检测器 ,温度为280℃。结果显示 ,广西灵山产千年健共鉴定了 51个成分 ,占挥发油总成分的 87%以
上;云南红河产千年健共鉴定了 42个成分 , 占挥发油总成分的 80%以上。本方法稳定可靠 , 重现性好 ,
适用于中药挥发油的化学成分分析。
　　关键词:千年健;挥发油;气相色谱-质谱;毛细管气相色谱
中图分类号:R 284.1　　文献标识码:B　　文章编号:1007-1334(2004)03-0051-03
[作者简介] 邱琴(1953-), 女 , 山东荣成人 , 高级工程师 , 主
要从事现代分析仪器的教学与开发及天然产物化学成分分
析 、研究工作。
　　千年健为天南星科植物千年健 Homalomena occulta
(Lour.)Schott的干燥根茎。国产千年健主产于广西南部 、云
南东南部[ 1] 。千年健祛风湿 , 健筋骨。用于治疗风寒湿痹 ,
腰膝冷痛 , 下肢拘挛麻木[ 2] 。千年健还具有补肾壮骨 、除痹
止痛 、祛邪通络的作用 , 对于治疗增生性脊椎炎具有明显疗
效[ 3] 。千年健与花椒共贮还可有效防治危害粮食和药材的
赤拟谷盗成虫[ 4] 。对于国产千年健挥发油的化学成分分析
目前尚未见报道。笔者采用广西灵山及云南红河所产千年
健 ,以水蒸气蒸馏法提取挥发油 ,经无水硫酸钠干燥后 ,进行
毛细管气相色谱分析。现介绍如下。
　　一 、 仪器与试剂
　　1.仪器
　　GC-2010 型气相色谱仪(日本岛津);GC/MS-QP 2010 型
气相色谱-质谱联用仪(日本岛津)。
　　2.试验材料
　　千年健 1(秋季采自广西灵山),千年健 2(秋季采自云南
红河)。采摘时挖出带根全草 , 除去地上部分 , 洗净泥土 , 折
成 10 ～ 20cm 的小段 , 刮去外皮后晒干。经山东大学生命科
学院郑亦津教授鉴定 。无水硫酸钠(分析纯 ,天津市塘沽滨
海化工厂)。
　　二 、 实验方法
　　1.千年健挥发油的提取
　　将千年健粉碎后用挥发油提取器按药典 2000 版(一部)
附录 XD挥发油测定法项下甲法操作提取挥发油 , 经无水硫
酸钠干燥后得挥发油。挥发油收油率各测定 5 次 ,广西产千
年健 RSD 3.9%, 云南产千年健 RSD 4.3%。收油率:广西产
千年健为 0.9%, 云南产千年健为 0.6%。 挥发油均为黄色
透明油状液体 ,具有特殊浓郁嗅味。
　　2.气相色谱分析条件
　　色谱柱:石英毛细管柱 DB-5(30m×0.25mm , 0.25μm);色
谱柱程序升温条件:初始温度 60℃,初始温度保持 8min 后 ,以
4℃/min的速率升温至 250℃并保持 30min;载气N2;分流比 1∶
30;柱前压为 49kPa;气化室及检测器温度均为280℃。
　　3.气相色谱-质谱分析条件
　　色谱柱:石英毛细管柱 DB-5(30m×0.25mm , 0.25μm);色
谱柱程序升温条件:初始温度 60℃,初始温度保持 8min 后 ,以
4℃/min的速率升温至 250℃并保持 30min;载气:He;分流比 1
∶30;柱前压为 49kPa;进样口温度:280℃;离子源温度:290℃;
电离电压:70eV;扫描质量范围:33 ～ 400AMU;检测器电压:
1.35KV;扫描方式:EI源;扫描间隔:0.5秒。
　　三 、结果与讨论
　　用毛细管气相色谱法从广西灵山所产千年健挥发油中
分离出 58 个峰 , 从云南红河县所产千年健挥发油中分离出
52 个峰 ,采用气相色谱处理系统 , 以面积归一化法测得挥发
油各组分相对含量 。按上述 GC/MS 条件对千年健挥发油进
行分析 ,得其总离子流图如图 1 、图 2 所示。
　　对总离子流图中的各峰经质谱扫描后得质谱图 , 经过质
谱工作站数据系统检索 , 人工谱图解析 , 并查对有关质谱资
料[ 5 ～ 8] , 从基峰相对丰度等几个方面进行直观比较 , 从而确
定出千年健挥发油中的化学成分。结果见表 1 , 表 2。
第 38卷第3期
2004年 3月
上 海 中 医 药 杂 志
　
SHANGHAI JOURNAL OF TRADITIONAL CHINESE MEDICINE
VOL.38 NO.3
Mar., 2004
DOI :10.16305/j.1007-1334.2004.03.023
图 1　广西产千年健挥发油总离子流图
图 2　云南产千年健挥发油总离子流图
表 1　 广西产千年健挥发油化学成分分析结果
序号 化合物名称 相对含量(%)
1 崖柏烯 0.16
2 α-蒎烯 0.20
3 莰烯 0.22
4 桧烯 0.33
5 β-月桂烯 0.29
6 α-水芹烯 0.24
7 3-蒈烯 0.85
8 4-蒈烯 0.88
9 伞花烃 1.55
10 蓬莪术油 0.83
11 柠檬烯 0.87
12 庚醇乙酸酯 0.49
13 顺-罗勒烯 0.14
14 γ-松油烯 1.28
15 α,α,5-三甲基-5-四氢乙烯基-2-呋喃甲醇 1.20
16 西洋丁香醇 1.06
17 2-蒈烯 0.57
18 芳樟醇 47.51
19 未鉴定 0.14
20 樟脑 0.26
21 顺-1-甲基-(1-甲乙基)-2-环己烯基-1-醇 0.28
22 顺-马鞭草烯醇 0.26
23 异丙基环己烯酮 0.75
24 4-松油醇 12.40
25 α-松油醇 5.19
26 优香芹酮 0.35
27 枯茗醛 0.21
28 橙花醇 1.21
29 薄荷酮 0.36
30 香叶醇 3.19
31 未鉴定 0.52
32 异-黄樟脑 1.11
33 乙酸松油酯 0.14
34 橙花醇乙酸酯 0.28
35 乙酸香叶酯 0.24
36 肉豆蔻醚 1.21
37 未鉴定 0.15
38 γ-杜松烯 0.13
39 斯巴醇 1.44
40 未鉴定 0.30
41 4-(6 , 6-二甲基-1-环己烯基)-3-丁烯基-2-酮 0.16
42
2 , 2, 6-三甲基-1-(3-甲基-1 , 3-丁二烯基)-5-
亚甲基-7-氧杂双环(4, 1 , 0)庚烷 0.22
43
4 , 8a-二甲基-6-异丙烯基-1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 7 , 8 ,
8a-八氢化萘-2-醇 0.13
44 蓝桉醇 0.43
45 荜澄笳油烯醇 0.21
46 未鉴定 0.50
47 τ-杜松醇 1.64
48 α-杜松醇 0.25
49 τ-木材醇 2.54
50 澳白檀醇 0.22
51
1 , 4, 4 , 7a-四甲基-2 , 4, 5 , 6 , 7, 7a-六氢-1H-
茚-1, 7-二醇 0.21
52 α-红没药醇 0.16
53 2 , 3-二戊基-2-环丙烯-1-羧酸 2.59
54 未鉴定 0.20
55 未鉴定 0.33
56 喇叭茶醇 0.68
57
2-甲基-2-羟基-7-乙酰基-5-异丙基双环[ 4 ,
3 , 0] 壬烷 0.26
58 棕榈酸 0.48
表 2　 云南产千年健挥发油化学成分分析结果
序号 化合物名称 相对含量(%)
1 崖柏烯 0.13
2 β-月桂烯 0.17
3 3-蒈烯 1.18
4 4-蒈烯 0.70
5 伞花烃 1.32
6 β-水芹烯 0.21
7 柠檬烯 0.61
8 7-甲基-4-辛醇乙酸酯 0.19
9 γ-松油烯 0.96
10 芳樟醇氧化物 0.51
11 未鉴定 0.53
12 2-蒈烯 0.25
13 芳樟醇 40.47
14 1-甲基-4-(1-甲乙基)-2-环己烯-1-醇 0.12
15
2-甲基-5-(1-甲乙基)-(1α, 2β , 5α)-双环[ 3 ,
1 , 0] 己烷-2-醇 0.11
16 橙花醇氧化物 0.26
17 异丙基环己烯酮 0.07
18 2 , 2, 6-三甲基-3-羟基-6-乙烯基四氢吡喃 0.30
19 4-松油醇 1.56
20 β-松油醇 5.58
21 α-松油醇 1.85
22 伞桂酮 0.20
23 橙花醇 0.51
24 β-香茅醇 0.27
25 反-龙牛儿醇 1.28
26 香柠檬薄荷油 0.09
27 蒈烯-2-醇 0.40
28 枯茗醇 0.26
29 香芹酚 0.15
30 2 , 5-二甲基-2-乙烯基-4-己烯-1-醇 0.27
31 芳樟醇甲酸酯 0.34
32 未鉴定 0.17
33 γ-杜松烯 0.20
34 9-甲氧基菖蒲萜烯 0.22
35 3 , 7, 11-三甲基-2 , 6 , 10-十二三烯 0.19
36 橙花叔醇 0.48
52 方药揽胜
37 斯巴醇 3.96
38 未鉴定 0.92
39 未鉴定 0.29
40
1, 5 , 5, 8-四甲基-12-氧杂双环[ 9, 1 , 0] 十二-
3, 7-二烯 2.30
41 绿花醇 6.17
42 α-杜松醇 9.76
43 未鉴定 0.65
44 2, 6-十二碳二烯酸 10.35
45 未鉴定 0.93
46 未鉴定 0.13
47 8-羟基-环异长叶烯 0.83
48 黑松烯 0.14
49 未鉴定 0.48
50 未鉴定 0.16
51 未鉴定 0.56
52 9, 12-十八碳二烯酸 0.24　　由表 1 可知 , 广西产千年健挥发油共分离出 58 种化合
物 ,鉴定了其中的 51种。已鉴定的化合物组分占总馏出组分
的 87%以上 ,占色谱总馏出峰面积的 97%以上。在广西产千
年健挥发油中 ,含量最高的组分是芳樟醇 , 相对含量 47.51%,
其次为4-松油醇 ,相对含量 12.40%。相对含量较高的还有香
叶醇(3.19%),α-松油醇(5.19%),τ-木材醇(2.54%),τ-杜松醇
(1.64%)等。在已鉴定的化合物中 , 有:芳樟醇 、伞花烃 、柠檬
烯 、γ-松油烯 、4-松油醇、α-松油醇 、优香芹酮等 16种化合物与
文献报道的组分相同。在已鉴定的组分中 ,某些是文献未曾
报道过的 ,如:α-蒎烯 、α-水芹烯 、罗勒烯 、黄樟脑 、肉豆蔻醚 、斯
巴醇 、蓝桉醇、杜松醇等 35种化合物。
　　由表 2 可知 ,云南产千年健挥发油共分离出 52 种化合
物 ,鉴定了其中的 42 种。已鉴定的化合物组分占总馏出组
分的 80%以上 , 占色谱总馏出峰面积的 95%以上。 其挥发
油中含量最高的组分是芳樟醇 , 相对含量 40.47%, 其次为
2 , 6-十二碳二烯酸 , 相对含量 10.35%。相对含量较高的还
有α-杜松醇(9.76%)、绿花醇(6.17%)、斯巴醇(3.96%)、α-
松油醇(1.85%)等。在已鉴定的化合物中 , 有:芳樟醇 、4-松
油醇 、α-松油醇 、橙花醇 、橙花叔醇等 12 种化合物与文献报
道的组分相同。在已鉴定的组分中 , 某些是文献未曾报道过
的 ,如:4-蒈烯 、β-水芹烯 、β-香茅醇 、反-龙牛儿醇 、芳樟醇甲
酸酯 、斯巴醇 、绿花醇等 30 种化合物。
　　由表 1、表 2可知 , 在两地所产千年健挥发油中 , 含量最
高的组分均为芳樟醇 , 广西为 47.51%, 云南为 40.47%。 两
种千年健挥发油中的相同化合物共有 16 种 ,其中含量较高
的:芳樟醇(广西 47.51%, 云南 40.47%)具有祛痰解痉作
用[ 9] ,对正常人体的心脏和呼吸功能还具有较明显的改善作
用 ,有益于高血压患者症状改善[ 10] ;γ-松油烯(广西 1.28%,
云南 0.96%)具有较强的抗真菌作用[ 11] ;4-松油醇(广西
12.40%, 云南 1.56%)具有天然防腐剂作用 , 还具有杀虫活
性[ 12] ;柠檬烯(广西 0.87%, 云南 0.61%)具有很强的溶解胆
石作用[ 13] 。
　　另外 ,在两地所产千年健挥发油中 , 文献报道中含量较
高的组分匙叶桉油烯醇(1.51%)、反-氧化芳樟醇(0.83%)、
防风根酮(0.54%)均未检出。在同一种植物中 ,因生长地区
与环境的不同 , 所含挥发油的成分和含量有差别[ 14] 。
　　由表 1、表2 中显示 ,在两种千年健挥发油中 ,倍半萜烯 、
萜醇类组分相对含量较高。此外 ,两种千年健挥发油中还含
有少量的酸 、酮 、酚 、酯类化合物。
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编辑:季春来
收稿日期:2003-07-10
Abstract:
　　The chemical components of the essential oil f romHomalome-
na occulta (Lour.)Schott , which were collected from Lingshan
City of Guangxi and Honghe City of Yunnan were analyzed by GC-
MS.The essential oil was extracted from the two kinds of herbal
plants by steam distillation , the components analyzed with the dif-
ferent kinds of capi llary columns , the optimum separated and ana-
lytical conditions were researched , the amount of the components
from the essential oil were determined by normalizat ion method.
The components separated were identified by GC-MS.Chromato-
graphic conditions were:capillary column DB-5 , column tempera-
ture 60℃, split injection , split ratio 1:30;injector temperature
280℃, flame ionization detector (FID), detector temperature
280℃.Results:There are 51 components from the herb in Ling-
shan City that is composed of about 87% of the total essential oil
were separated and identified;and there are 42 components from
the herb in Honghe City that is composed of about 80% of the total
essent ial oil were separated and identified.It i s revealed that this
method is reliable , stable and repeatable in the analysis of the es-
sential oil f rom herbs.
Key words:
　　Homalomena occulta(Lour.)Schott;essential oil;GC-MS;
capillary GC
53方药揽胜