全 文 ：中药千年健挥发油化学成分研究
陈耀祖 薛敦渊 李兆琳 韩 辉关
(兰州大学分析测试中心 , 兰州 )
〔提要〕 本文报道了毛细管气相色谱一质谱法分析 `和药千年健挥发汕的化学 成分 , 鉴定
了3 4个组分 , 其中29 个化合物在该植物中被首次发现 。 并对水蒸汽蒸馏提取挥发汕的方法与
中草药粉末直接进样的闪蒸分析方法作了比较 , 两种方法获得的结果签本一致 。
中 药 千 年 健 〔H o m a l o m e n a O 。 。 u l t a
( L ou
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o t 〕 为天 南星科植物千年健的
根茎 。 有祛风湿 , 壮筋骨 , 止痛 , 消肿的功
效 。 关于千年健的化学成分 , 少见 报道 l( 〕。
色谱一质谱联用条件 :
/生
色谱柱程序升温
1℃ /分
18 0℃ (恒 温 2 。 分 钟 ) — ,
实 验 部 分
(一 ) 仪 器
色谱仪 : 日本岛津 G C一 g A气相色谱仪
和 C一 R Z A数据处理系统。
色谱 一质谱联用仪 : 日本 电 子 公 司 JM S一
D 3 0 0色谱一质谱联用仪和 JM A一 2 0 0 0数据
处理系统 。
闪蒸炉 : 日本岛津 PY R一 Z A管式裂解
炉 。
(二 ) 样品
1
. 挥发油样品 : 粉碎千年健根茎 , 用
自制挥发油提取 器 水 蒸 汽 蒸 馏 , 乙 醚 萃
取 , 蒸去 乙醚后得淡黄 色 挥 发 油 (出油率
0
.
7 9% )
, n甘。 1 . 4 6 9 2 , d }{忿0 , 9 8 8 0 , 〔a 〕心0一
1 0
.
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2
. 闪蒸样品 : 千年健 根 茎 粉 末 , 50
目 。
(三 ) 实验条件
气相色谱条件 : O V一 17 玻 璃 毛 细 管
柱 , 柱长 50 米 , 柱内径 .0 2 5 毫 米 , 程 序 升
3 ℃ /分 1℃ /分
温 : 7 0℃ 一 …一 , 190 ℃ -— , 2 20 ℃ 。 载气 :
氮 气 , 柱 前 压 : 8 .3 35 k P a , 线 速度 : 16 .7
米 /分 , 分流比 : 6 :0 1 , 氢焰离子检测器和进
样口温度均为 2 50 ℃ , 尾吹氮气 4 Om l/ 分 。
1 9 5℃ , 载气 : 高纯氦气 , 柱前压 3 .7 2 6 k P a,
鉴定条件即电离方式 E l , 轰击 电子能量 2 e0 V
和 7既 V , 离子加速电压 3 k V , 灯丝 电流 .3 8 A ,
发射电流 .3 7 m A , 离子源温度 18 0 ℃ , 质荷
比数范围m / 2 4 0 ~ 5 0 0 a · m , u · 。
进样量 : 挥发油样品 .0 4浏 , 闪燕样品
约 s m g 。
鉴定方法 : 各成分由质谱鉴定 , 具体方
法是在 2 0e V 和 7 0e V两种轰击 电子能量下 ,
作出各组分峰的质谱图 , 与文献资料 〔 2一8 〕核
对两种轰击电子能量下的质谱碎片图 , 进行
直观比较鉴定 ( 16 个化合物核 对 了 两 种能
量 , 其余只核对 7 0e V ) 。 以总离子流色谱
图的峰面积归一化法对各成分作含量计算。
闪蒸方法 : 将闪蒸炉温度控制旋钮旋至
设定温度 , 铂金舟 (舟中盛中草药粉末 , 舟
被固定在推杆前端的舟座上 ) 置 于 炉 中 冷
区 , 待炉温达到设定温度后 , 向 前 推 动 推
杆 , 使舟进入炉中热区 , 此时中草药粉末中
易挥发性成分被闪蒸 , 随载气一起流入色谱
柱 。 到预定的时间后 , 拉出推杆 , 使样品舟
回到炉中冷区 。
结 果 和 讨 论
图 1 为千年健挥发油的气相色谱图 , 可
得六十多个色谱峰 。 图 2 为色谱一质谱联用
苦 兰州化工研究院
色潜 19 8 6年第 4卷第 6 期
图 1 千年健水蒸汽蒸馏挥发油气相色谱图
图 2 千年健挥发油色谱一质谱联用总离子流色谱图
时总离子流的色谱图 , 按图中 峰 号 进飞行鉴 ( 21 ) 、 反 一石竹烯 ( 2 ) 、 雅槛蓝树油烯 ( 2 3) 、
定 , 共鉴定了 a 一旅烯 ( 1 ) 、 月 桂 烯 ( 2 ) 、 a 一律草烯 ( 2 4) 、 别香橙烯 ( 2 5) 、 日一甜 没 药
a 一水芹烯 ( 3 ) 、 a 一松油 烯 ( 4 .) 、 a 一柠檬烯 烯 ( 2 6 ) 、 乙一革橙茄烯 ( 2 7 ) 、 a 一衣兰油烯 ( 2 8 ) 、
( 5 )
、 △3一曹烯 ( 6 ) 、 对聚纵花素 ( 7 ) 、 水 去氢 白曹烯 ( 2 9) 、 橙花叔醇 (3 0) 、 石竹烯氧
化桧香烯 ( 8 ) 、 橙花醇 ( 9 ) 、 芳樟醇 ( 1 0 ) 、 化物 ( 3 1 ) 、 喇叭醇 ( 3 2 ) 、 胡萝 卜次醉 ( 3 3 ) 、
松油烯一 4 一醇 ( 1 1 ) 、 a 一松油醇 ( 1 2) 、 隐品酮 框叶醇 ( 3 4 ) 3 4种成分 , 除 a 一派烯 、 柠檬烯 、
(1 3)
、
2 一甲基 一 6 一亚甲基辛 二 烯 一 1 , 7 一酮 一 3 橙花醇 、 芳樟醇 、 a 一松 油 醛五个成分外 ,
(1 4)
, a 一砧肥烯 (1 5) 、 胡椒 酮 (1 6) 、 3 , 了一 其余的化合物在千年健植物中未见有报道 。
二 甲基辛二烯 一 2 , 6 一酸 一 甲醋 ( 17) 、 1 , 3 , 4 一三 已鉴定成分英文名称 、 分子量 、 分子式及相
甲基环 己 烯 一 3 一 甲醛 ( 1 8 ) 、 反书 一金合欢烯 对含量见表 1 。
( 19 )
、 正 一十五烷 ( 2 0) 、 顺书 一 金 合 欢 烯
留 6
表 1 用G C一M S方法鉴定的千年健挥发油的化学成分及含量
峰号 1分子量 1 分 子 式 英 文 名 称 含多 ) 参 考 义 献
仁让J护刀.、介 lj l相量
13 6
13 6
1 3 6
13 6
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备注 : 有 忆号者除用色谱一质谱联用鉴定外 . 还在气相色 i例义上用标准样品峰加大法对照了保留时间。 引用参考文献
〔 4 〕鉴定的为核对 20 Ve 和 7 0e y 两种电子轰击能量下的质谱碎片图 。
图 3 系参照闪蒸分析法〔9, 1“ 〕, 在闪蒸炉
温度 2 5 0 ℃ , 样品在炉中的停留时间 1 . 0 分
钟时 , 千年健的闪蒸气相色谱图 。 在 13 0℃ 、
17 。℃ 、 2 0℃ 和 2 50 ℃四个不 同的温度下闪
色谱 1 0 5 6年第 ` 卷第 6 期 口 忍含尸 ·
( 分)履矿— 一一谕产一一一一峨叮一图 3 千年健粉末直接进样的闪蒸气相色谱图
蒸 , 获得的色谱图具有相同的组分 , 表明在
此段温度范围 , 样品本身未发生分解 , 提示
样品中可挥发的组分被分离和鉴定。 当温度
升高到 2 7 Q℃ 时 , 在色谱图前部 A 和 B 的位
置上 , 开始出现两个小的分离 度 很 差 的宽
峰 , 此两宽峰随温度继续升高而变大 , 认为
可能在此温度下己开始有分解出现 。 当温度
在邵日℃ ~ 3 0Q ℃范围 , 除增多了此两个小宽
峰外 , 、 其他组分不变 。
比较图 1 和图 3 说明 , 它们的化学组分
墓本相同 , 主要组分的相对含 量 大 体 相近
(除个别例外 , 如 12 称峰与 13 莽峰 ) 。 闪蒸
分析法有长至大约 l 分钟的进样时间 , 有可
能使中药挥发物中沸点较低的组分分离度变
差 , 甚至有可能干扰分离 , 这个缺点可由增
加毛细管柱的柱长和降低柱程序升温的起始
温度 (增大初期冻结效应 ) 而得到改善 。 闪
蒸分析法可同时完成中草药中挥发性组分的
分离和鉴定 , 具有快速 、 简 便 、 样 品 用 量
少 、 无溶剂干扰等优点 , 可作为评价一类以
挥发油为主要成分的中草药的一 种 实用 方
法 。
参 考 文 献
( 1 〕 苗和恺 , 余秋妹 . 何清英 , 哀明耀 , 蒋二 仙
周一平 , 中草药 , 1 3 ( 7 ) , 3 3 1 ( 1 9 52 ) ·
〔2 〕
〔3 〕
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川书店 , 东京 ,
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陈耀祖 、 薛敦渊 、 李 兆 琳 、 杨玉 成 . 色谱 .
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·
陈耀祖 、 李兆琳 、 薛敦渊 、 韩辉 、 杨玉成 . 高
等学校化学学报 , if ( 12 ) , 10巧 ( 1 9 55 ) ·
(收稿日期 : 19 8 5年 7 月26 日)
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