全 文 ：植 物 学 报 19, o , 3 2 ( s ) : 3 7 2一 3 7 5
A e细 习。 t a耐 e a iS n ic a
孜然芹种子挥发油化学成分的研究
焦 勇 孙杰英
(新疆八一农学院 ,乌鲁木齐 8 3 0。 , 2)
方 洪 银
(中国医学科学院药物研究所 , 北京 10 0 0 , 0)
「 二详万 却 、 , . 勺 令
摘 要
本文用毛细管气相色谱和 G c/ M s 联用技术 ,从孜然芹 (“ 二 i , 二 , cy 。 `” 二 L )种子挥发
油中鉴定出 : a 一旅烯 、 尹一旅烯、 茨烯 、 月桂烯 、 ? 一松油烯 、对一聚伞花素 、 异松油烯 、 芳樟醇 、 胡
薄荷酮 、枯茗醛和桃金娘醛 1 个组分 。 又用硅胶柱层析 , 并经 1R 、 M s 和 N M R 等波谱法解
析 , 确证了已知化合物的结构为
H , c ` 护一、一户“ H代 厂 c H O 。H , C 、— ,关锐词 孜然芹 ;挥发油
S T U D IE S O N C H E M IC A L C O M P O S I T I O N S O F V O L A T I L E O I L
F R O M S E E D S O F C 口介仃N 之j 甘 C Y几rI N 以材 L .
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A bs t r a e t
T ih s Pa P e r d e a l s w it h t h e d e t e r m i n a t i o n o f e h e m i e a l e o m P o s i t io n s o f v o l a t i l e 0 11 o f C u
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, f, 。 c y m i , 。 m L · i n X i n ji a n g a沈 a . U s i n g e a P i l l a r y g a s eh r o m a t o g r a Ph y a n d G G/ M S , t h e
f o l l o w i n g c o m P o n e n t s h a v e b e e n i d e n t i f i e d : a
一
p i n e n e
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,
2
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3
一
d i h y d r o e u m i n a l a n d m y r t e n a l
et c
.
B e s i d e s
, s i li c a g e l c o l u m n e h r o m a t o g r a P h y a s w e l l a s s o m e s p e e t r u m m e t h od s s u e h a s IR
,
M S
,
N M R
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.
w e r e u s e d t o e l u c id a t e t h e s t r u e t u r e o f Z
,
3刁 ih y d r o e u m i n a l o r 4一 i s o P r o Py l d e l t a -
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,
3一 y e lho e x a d i e n e 一 l 一 e a r ba ld e h y d e .
K e y w o r d s C “ m i” “ m c 夕m i” u仍 L : v o l a ti l e 0 11
木文于 1 , 88 年 1月收到 , 同年 7 月收到修改稿。
, 期 焦 勇等 : 孜然芹种子挥发油化学成分的研究
孜然芹 ( c “ 二切 。 m ` y , 坛 “ m L . ) 一年生草本植物 ,生长在中亚地带 , 我国仅产于新
疆 。 K ar im ( 1 9 7 6 )山 对孜然芹种子挥发油曾作过研究 。 但新疆地区的孜然芹种子挥发
油的化学成分 , 以及用波谱法对 4一异丙基 一 1 , 3一环己二烯一 卜醛结构尚未见报道。 本文对
孜然芹种子挥发油的化学成分进行了研究 。
实 验 部 分
挥发油的制取 孜然芹种子购于乌鲁木齐 , 经研磨过 40 目筛 , 按常法进行水蒸汽蒸
馏收集挥发油 。 测其物理常数如下 : 比重 D护 0 . 9 2 0 2 , 折光率 n召 1 . 504 1此旋度 〔司碧十
.3 9 7 。 出油率为 .3 7多。
气相色谱仪为 V a r i a n 3 70 0 型 , 石英弹性毛细管柱 S E一 5 4 ( 22 m 只 0 . 2 5m m ) ,检测器
_
_ _
. 、 、
_ _ 2℃ /m i n 3℃了m i n _ 、 二 _ _ _ 、 _
F ID , 柱温 7 0℃一 1 2 0℃一止二一一争 2 1 0℃ , 注射器温度 2 4 0℃ , 分流比 2 0 : 10G C 一 M S一 D S 联用分析仪为 F i n n i g a n 4 5 1 0 型 ,石英弹性毛细管柱 S E一 5 4 ,柱温 7 0℃以 2℃ /二 in 程序升温至 120 ℃ , 再以 3℃ / m in 程序升温至 21 0℃ 。 质谱鉴定条件 : 电离
方式 EI , 电子能量 7 0e v , 倍增 电压 1 . kI v , 离子源温度 1 80 ℃ , 得出的数据直接由该机
NI c o s 系统进行检索 。 并与已发表的谱图进行对照1[, 3,4J 。
纯样制备 : 将孜然芹种子挥发油加在硅胶 G层析柱 ( 1 . 90 c m 又 1 3 , c m ) 上 , 用苯 一乙
酸乙醋 ( 9 7 : 3 )洗脱 。分段收集分离液 (每段 2 . o m l ) ,在硅胶 G 簿层上点样 , 用苯 一乙酸乙醋
( 9 7
: 3 )为展开剂 , 用 2 , 4一二硝基苯脐显色 ,验证其分离效果。 将 fR 值相同的收集液合并 ,
减压蒸馏回收溶剂 ,得 淡黄色油状液体 , 沸点为 2 01 一 2 02 ℃ 的纯品 。
该化合物的紫外光谱用国产 , 51 型仪测定 ; `红外光谱用 N i co let 2 0一 S x 仪测定 ; 质
谱用 F i n n i g a 。 4 , 1 0型仪测定 ; ` H一 N M R 和 ` , e 一 N M R 用 F x 一 9 0 仪 , 溶 剂 : e n e l , ,
T M s 为基准物 (内标 ) 。
: 结 果 与 讨 论
制备色谱分离提纯后得到的液体化合物 , 经元素分析它是由 C 、 H 、 O
确定分子式为 C ,。 H , 4 0 , 不饱和数为 4 。 U v黑 H 3 2 o n m , 为 R 吸收带。
组成的 , 由 M S
I R桨盆 ( e m 一 , ) :
` O
、
3 0 6 5 ( C一 e H ) , 2 8 0 4 , 2 7 2 0 !一 C 好 l , 1 6 7 1 ( C一0 ) , 1 5 7 5 ( C一 C ) . 1 3 8 5 . 1 36 8
“
H
/
(一 C H一M e Z ) 。 M S 的主要碎片离 子 峰 和 相对 丰度 ( 多) 为 一0 7 ( 1 0 0 ) , 7 9 ( 8 7 甲 7 5 ) ,
7 7 ( 3 8
.
5 7 )
, 15 0 ( 12
.
0 0 ) M
千 , 12 1 ( 1 1
.
7 6 )
, 1 3 5 ( 5
.
1 1 )
。
/ \ / C凡 、`
H
一
N M R ( p p m ) : 沙: . : 2 ( d
, J一 SH z , 6 H 8 位 夕C交 ) , J 2 . 、 。一 2. “ ( m , S H , 一 C H :一
\ C H
3 ,
/
e H
Z一 ,一 e H ) ,
/
H
!风 . 。: ( d . q . J ~ 6H z , I H , 3位一 e = ) , 该 氢与 5 位 一 e H Z一 , 7 位
一 C H
发生丙烯偶合 , 又与 9 位一 C H o 发生折线远程偶合 , J ~ 0 .5 ~ I H : 。 入 a8 ( .d `
〕 · ` . 冲 一 `
3夕 4植 物 学 报 2 3卷
15
工泞
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.
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I 0 2 0
J 0 m i n
图 I 孜然芹种子挥发油气相色谱图
F 19
.
1 G a s e h r o m a t o g r a m o f t h e v o l a t i l e 0 11 f r o m s e e d s o无 C u 加 i n “ 房 c 夕m i月 u 解 L .
表 1 孜然芹种子挥发油鉴定结果
T a b l e 1 Id e n t i f i e a t i o n o f t h e e o m p o n e n t s o f e s s e n t i e a l 0 11 o f C “ 邢 i ” u 仍 c y 仍日那 “ 沉 L .
量nt峰 号
P e a k
N
o .
化合物 C o m p o u n d : 鉴定
方法
M
e t h o d o f
i d e n t i f i e a t i o n
含
C o n t e
(% )
“ 一旅烯 “ 一 iP n “ n “
成烯 c a o p b e n e
口一旅烯 月一 p i n e n e
月桂烯 m 了r c e n e
对 一聚伞花素 p 一 “ y m ” n “
了一松油烯 了一 t e r p i “ e n e
异松油烯 t e r p i n o l e n e
芳樟醇 l i n a l o o l
胡薄荷酮 P u l e g o n e
枯茗醛 e u m i n a l
2 , 3一二氢枯茗醛 2 , 3一 d i h y d r o -
c u m i n a l
0
。
82
0
。
0 2
1 5
。
4斗
0
.
6 0
1 6 1 7
1 0
.
9 3
0
.
0 8
0
.
09
1
。
11
27
.
9 7
7
。
17
.lf乙1一J份月J产O叮产。曰-,
` .L.太J二`
1 , 桃金娘醛 m 丫 r t e n a l
G C
,
M S
G C , M S
G C , M S
G C
,
M S
G C
,
M S
G C
,
M S
G C
,
M S
G C
,
M S
G C
,
h l 匕
G C
s
M S
I R
, I
H
一
N M R
,
M S
, ’ ,
C
一
N M尺 ,
U V
,
G C
G C , M S 1 2
。
37
H|
(s,J一 6 H z
,
I H z
, 位一 e 一 ) , 该氢与 6 位一 c H Z一发生丙烯偶合 , J ~ ~ 0 . SH z 。 子, 5。
, 期 焦 勇等 : 孜然芹种子挥发油化学成分的研究
I H 为 9 位一 C H O ) 。
” C一 N M R ( P 二 ) : 根据全去偶和偏共振去偶 , 以及 I N E P T 谱确定 `℃ 一 N M R 峰归
属 : 占: , .。 , ( t , 5 位一 C H :一 ) , 乡20 . 。。 ( q , 8位一 C H 3 ) , 占2 , . 2 , ( t , 6位一 e H :一 ) , 几, . ; , ( d , 7 位
H1H|
/
一 C H )
, a : : 。
.
50
( d
, 3 位一 e 一) , 各; 3 , .、 ( s , 1位一 e 一 ) , a .l , . , 。 ( d , 2位 一 C = ) , a o 7 . , 7
1
!位一 e 一 ) , 占1 , , ` 7 ( d , 9位一 e H o ) 。
}
经波谱解析该化合物为 4一异丙基 一 l , 3一环己二烯一卜醛。
卷 考 文 献
J e n n i n g s
,
W
.
G
.
a n d T
.
S hi b a m o : o
,
19 8 0
:
Q
u a l i t a t i v e A n a lv s i s o f F l a , o r a n d F r a g r a n c e V o l a r i l e : b萝 G l a s s
aC Pi l l
a r y G a ` C卜r o m a t o g r a Ph y a n d G C / M S . A e a d o m i e P r e s s , N e w OY r k .
K a
r 二m , A , M . P e r v e z a n d M . K , B h a t t y , 19 7 6 : P A K J . S C I . IN D . RE S / , 19 : 2 39一2 42 .
S r e n h a g e n
,
E
,
5
.
A b r a h a m s s o n a n d F
.
W
.
M e l a f f
e r lv
,
19 7 4 : R e g i s t r y o f M
a s s S p
e e t r a l D a t a
,
J o h n W i l e ,
a n d S
o n s
,
N e w Y o r k
,
V o l
.
I一2 .
Y u k a w a , Y , a n d 5
.
I t o
,
19 7 3 : S P e e t
r a l A t l a s o f T e r P e n e s a n d t h e R e l a t e d C o m Po u n d s
,
H i r o k a w a P u bl i
-
. h i n g oC m
Pa u , , T o k y o
.
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