全 文 ：第二期 江 西 化 工
氛基钠法生产甲基柏木醚
管 春 平
(江西棒树香扦厂 3 3 2 10 0 )
摘要 本文论述 了以氛基钠取代氮化钠生产甲基柏木醚的工艺及该工 艺较氮化
钠法工艺的优越性 。
关键词 甲基柏木眺 氛基钠 硫酸二 甲脂
一 、概述 3 、化学反应式 :(二步 )
甲基柏木醚具有干燥的 、 非常扩散的龙
涎香气和强烈的木香香韵 , 使用 于带有龙涎
香气性质的一切香精 。 它有着很好的神定性 .
是 目前国内 、 国际市场上非常看好的香料产
口口口 。
甲基柏木醚的生产 , 一贯 以氢化钠为原
料 。在生产过程中 , 由于 N a H 极活泼物 ,投料
前没放好保护油就易变质 , 加上反应过程中
放出氢气 , 使生产操作过程的危险度加大 ; 再
是在生产精馏 时发生醚分解现象 ,烯含量有
明显上升趋势 , 故实验采用氨基钠代替氢化
钠制备甲基柏木醚 。 我们小试 已获成功 , 经放
大试验效果亦很好 , 且无醚分解现象发生 。
二 、实验部分
1
、原料规格 :
( l )柏木脑 ( C 1 5 H 2 5O H ) , 白色结晶体 ,熔
点 81 ℃以 上 ( 本 厂 产 品 ) ; ( 2 ) 氨 基 钠
( N a N H
Z
)
, 灰黄色块状物 , 工业级 ; ( 3) 硫酸
二甲醋 [ ( C H 3 ) 2 5 0 ` ]无色液体 , 比重 1 . 3 5 1 6 ,
工业级 ; ( 4 )二 甲苯〔C 。 H . ( C H 3 ) :〕无 色透 明
液体 , 比重 0 . 8 9 6 9 ,工业级 ; ( 5 ) N a O H 工 业
级 ; ( 6 ) N a C I工业级 。
2
、仪器 : l 0 0 0m l 三 口 烧瓶 , 搅拌器 , 0一
30 0℃温度计 ,滴加器 ,冷凝器 ,接受器等 。
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4
、制备方法 :
在 1 0 0 0 m l 反应瓶中投入 35 9 氨基钠 ,
1 8 0 9 二甲苯 ,搅拌下加热至 回流 , 待 内温升
到一定时 , 开始滴加柏木脑二甲苯液 ( 9 9 9 脑
+ 1 8Om l ~ 甲苯 , 经预溶解 ) , 滴加时有氨气
放出 ,应注意排气 。 滴加半小时 ,控制反应温
度 , 滴加完毕搅拌二小时 。然后滴加硫酸二甲
醋 57 9 , 内温稍上升 , 滴加时间为 1 小时 。 滴
加 完后 搅拌 30 分钟 , 停止 加 热 , 缓慢加水
30 0 9
, 加完静置 2 小时 , 分层 。 油层 用 5%
N a 0 H 液 3 0 0 9 洗 至 呈 碱性 , 再用 5环N a C I
液洗至 P H ~ 7 , 水泵减压 回收二 甲苯 , 得粗
油 1 0 7 9 左右 . 色谱测醚 97 写 , 精馏收取馏份
1 2 6一 1 3 0 ,C / 4m m H g , 约 9 5 9 , 含量 色谱测得
DOI : 10. 14127 /j . cnki . jiangxi huagong . 1995. 02. 012
江 西 化 工 第二期
98%;头子 : 4一 5 9,含量 9 0% ;脚子 3一 4 9 。 甲
基 柏 木 醚 比重 d护; 。 . 9 7 0一。 . 9 8 0 、 折 光率
n
:
o
D
: 1
.
4 9 4一 1 . 4 9 8 , 色谱侧含醚 t : 9 7%以
上 。
三 、结果与讨论
1
、 硫酸二甲醋滴加时间的选择 :
试验中发现硫酸二甲醋的滴加时间对反
应过程的影响很大 ,即滴加时间太短或过长 ,
都有不同程度的烯生成 ,使醚含量降低 ,经过
多次试验 ,结果如表 (一 ) :
表 1 : 滴加时间的选择
时就会发生醚分解现象 , 从而大大降低了成
品的得率 , 而采用氮基钠法却不发生醚分解
现象 , 故其得率情况如表 (二 ) :
表二两种合成方法收率的比较
序号 N a H 法 N a N H : 法
1 7 2 % 9 5 %
2 8 5% 9 7 %
滴加时间 (分 ) 醚含量 (不同次数的平均值 )
3 0 7 2
.
6%
4 0 8 8%
5 0 9 5%
6 0 9 7%
7 0 92 %
9 0 6 2 %
由表中看出 ,在 60 分钟的滴加时间的反
应效果最佳 ,特别不能使滴加时间太长 ,延长
滴加时间 ,醚含量将迅速降下来 .
2
、 氨基钠法与氢化钠法优越性的比较
采用氨基钠为原料制备 甲基柏木醚 , 在
选择反应条件诸方面 ,我们均 已通过实验确
定 , 现只就其与氢化钠工艺的优越性方面进
行比较 :
a 、 收率 比较 : 氢化钠法和氨基钠法在反
应阶段均可做到粗醚 96 %一 97 %的含量 ,可
算是很成功 . 然而氢化钠法的粗品进行精馏
从上表中看出 , 氨基钠法得率大大提高 。
b
、 生产操作过程中较氢化钠法安全 。
由于氢化钠为一极 活泼物 , 遇水即迅速
放热 , 甚至燃烧 、 爆炸 , 故操作过程 中应极细
致 、 周到 , 防止水汽泄漏 ; 反应时排气管一定
要保持通畅 , 生成的氢气如不及时排出室外 ,
极易发生燃烧 、爆炸事故 ;再 是反 应处理 ,放
料时有火星冒出 ,也是易爆之源 。而采用氨基
钠为原料制作甲基柏木醚 , 反应过程较氢化
钠稳定 , 操作简便 ,最具意义的是降低了化工
大敌— 燃爆事故的发生率 ,这是采用氨基钠取代氢化钠生产 甲基柏木醚最具意义的一
面 。
再是经济效益方面 。 从经济效益的角度
看 ,除前面 比较的成 品收率比氢化钠工艺提
高外 ,原材料购价亦不可忽视 。贵重原料氢化
钠 80 元k/ g , 而氨基钠只要 2 元 k/ g , 综合
其它原料粗略计算 , 可降低成本 20 元k/ g ,
经济效益明显可观 。
参 考 文 献
( 1 ) u
.
5
.
3
,
3 7 3
,
2 0 8 ( 1 9 6 8 年 )