全 文 ：【作者简介】：*汪映宇（1987－），女，硕士，中药师
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DOI：10.13493/j.issn.1672-7878.2014.05-005 网络出版时间：
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草麻黄化学成分的研究
汪映宇*
苏州市食品药品检验所，江苏 苏州 215004
【摘 要】 目的：研究麻黄科植物草麻黄（Ephedra sinica Stapf.）草质茎的化学成分。方法：运用多种色谱方法，对
草麻黄草质茎的 n-正丁醇提取部位分离、纯化，并结合波谱方法鉴定其结构。结果：从提取部位分离与鉴定 10种
化合物，分别是 l-麻黄碱(l-Ephedrine，1)，d-伪麻黄碱(d-Pseudoephedrine，2)，N-甲基麻黄碱(N-Methylephedrine，3)，
苯丙醇胺(Phenylpropanolamine，4)，4-O-β -D-葡萄糖苷苯甲酸(4-O-β -D-glucopyranosi-debenzoic acid，5)，杜鹃醇-4-
O-β -D-葡萄糖苷(Rhododendrol-4-O-β -D-glucopyranoside，6)，cis-丁香甙（cis-Syringin，7)，Pseudolaroside B(8)，腺苷
(Adenosine，9)，黄嘌呤(Xanthine，10)。结论：从提取部位分离与鉴定的化合物 7，8，9为首次从该植物分得。
【关键词】 草麻黄；正丁醇部位；化学成分；分离与鉴定
【中图分类号】 R 284.2 【文献标志码】 A 【文章编号】 1672-7878(2014)05-416-003
Study on Chemical Constitutents of Ephedrae Herba
WANG Ying-yu*
Suzhou Institute for Food and Drug Control，Suzhou Jiangsu 215000，China
ABSTRACT Objective：To study the chemical constitutents of herbaceous stem Ephedra sinica Stapf.. Methods:
Compounds were isolated and purified from n- Butanol extract fraction by column chromatography technique and the
structures were identified by spectroscopic methods. Results: Ten compounds were isolated and identified from the ex-
tractive fraction as l-Ephedrine(1), d-Pseudoephedrine(2), N-Methylephedrine(3), Phenylpropanolamine(4), 4-O-β-D-
glucopyranoside benzoic acid(5), Rhododendrol-4-O-β-D-glucopyranoside(6), cis-Syringin(7), Pseudolaroside B(8), Ad-
enosine(9) and Xanthine(10), respectively. Conclusion: Compounds 7, 8 and 9 were isolated from Ephedra sinica for the
first time.
KEY WORDS Ephedra sinica; n-butanol extract fraction; chemical constitutents; isolation and identification
[Anti Infect Pharm，2014，11(5)：416-418]
草麻黄（Ephedra sinica Stapf.）为麻黄科麻黄属
植物，在我国主产于东北、华北、西北、云南、西藏等
区域。《中国药典：一部》（2010版）收载草麻黄、中麻
黄、木贼麻黄为法定正品麻黄的基源植物。麻黄
(Ephedrae Herba)具有发汗、平喘、利水等功效，多用
于治疗外感风寒无汗之症、宣肺气而发汗解表。麻
黄作为传统中药材，国内外学者对其化学成分和药
理活性已有深入研究，目前从中分离鉴定了生物碱、
黄酮、有机酸等多类化学成分。为了进一步探明其
化学成分，笔者研究了草麻黄的化学成分，并对其化
学成分做了核磁共振测定分析。供参考。
1 仪器与材料
Mercury- 400 型核磁共振仪，TMS 内标；
Agelent 1100 LC-MS型质谱仪；LC-6AD型高效液相
色谱仪(日本岛津）；SPD-20A型紫外检测器；PRC-
ODS型色谱柱（10 mm×250 mm)；Sephdex LH-20型
葡聚糖凝胶（Pharmacia）；薄层硅胶和柱色谱用硅胶
（青岛海洋化工厂生产）；所用试剂均为分析纯。草麻
黄药材经苏州市食品药品检验所中药室主任张华锋
鉴定符合《中国药典:一部》（2010版）《麻黄》项下麻黄
科属植物草麻黄（Ephedra sinica Stapf.）的草质茎。
2 方法与结果
2.1 提取与分离
取草麻黄药材 15 kg，粉碎后用 85%乙醇回流
提取 3次，提取间隔时间分别为 2，2和 1 h；合并提
取液，将其减压浓缩，得浸膏 2 kg，所得浸膏用水混
悬，依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取，回收正
丁醇萃取液得正丁醇浸膏部位 200 g。取适量此浸
膏经硅胶柱色谱（100∶0→0∶1）梯度洗脱，根据薄层
层析（TLC）结果合并流分，再经硅胶柱反复洗脱，
抗 感 染 药 学 Anti Infect Pharm 2014 December; 11(5)
汪映宇,草麻黄化学成分的研究
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Sephadex LH-20 柱色谱和重结晶以及制备 HPLC
的方法分离出 10种化合物，即：从 30∶1洗脱部位
分离化合物-2（200 mg），化合物-3（20 mg）和化合
物-4（5 mg）；从 15∶1洗脱部分分离化合物-1（2 g），
化合物-10(10 mg)；从 10∶1洗脱部分分离化合物-5
（8 mg），化合物-6（30 mg），化合物-7（50 mg），化合
物-8（5 mg），化合物-9(5 mg)。
2.2 化合物结构鉴定
2.2.1 化合物-1 取“2.1提取与分离”项下的化合
物-1，为无色针状结晶（甲醇）。ESI-MS：m/z 166
[M＋H]＋；1H-NMR (400 MHz，DMSO-d6) δ(ppm)：
8.94(1H，s，- NH)，7.26~7.40 (5H，m，H- 2~6)，6.13
(1H，d，J＝4.4 Hz，H-1)，5.17(1H，s，H-2)，2.62(3H，
s，—N—CH3)，0.93(3H，d，J＝6.8 Hz，H-3)。以上数
据域与文献报道[1]相一致，鉴定化合物-1为 l-麻黄
碱。
2.2.2 化合物-2 取“2.1提取与分离”项下的化合
物-2，为无色针状结晶（甲醇）。ESI-MS：m/z 166
[M＋H]＋；1H-NMR (400 MHz，acetone-d6) δ(ppm)：
7.21~7.37(5H，m，H-2~6)，4.39(1H，d，J＝8.4 Hz，H-
1)，2.49(1H，s，H- 2)，2.27(3H，s，—N—CH3)，1.03
(3H，d，J＝6.8 Hz，H-3)。以上数据域与文献报道[2]
相一致，鉴定化合物-2为 d-伪麻黄碱。
2.2.3 化合物-3 取“2.1提取与分离”项下的化合
物-3，为无色针状结晶（甲醇）。ESI-MS：m/z 180
[M＋H]＋；1H-NMR (400 MHz，acetone-d6) δ(ppm)：
7.20~7.36(5H，m，H- 2~6)，4.89(1H，s，H- 1)，2.66
(1H，m，H-2)，2.32(6H，s，—N—CH3)，0.89(3H，d，J＝
6.0 Hz，H-9)。以上数据域与文献报道[3]相一致，鉴
定化合物-3为 N-甲基麻黄碱。
2.2.4 化合物-4 取“2.1提取与分离”项下的化合
物-4，为无色针状结晶（甲醇）。ESI-MS：m/z 152
[M＋H]＋；1H-NMR (400 MHz，DMSO-d6) δ(ppm)：
8.15(1H，br s，2H，-NH2)，7.35~7.40(5H，m，H-2~6)，
6.21(1H，br s，1-OH)，4.47(1H，d，J＝8.4 Hz，H-1)，3.22
(1H，m，H-2)，0.96(3H，d，J＝6.4 Hz，H-3)。以上数据
域与文献报道[4]相一致，鉴定化合物-4为苯丙醇胺。
2.2.5 化合物-5 取“2.1提取与分离”项下的化合
物-5，为白色粉末（甲醇）。ESI-MS：m/z 297 [M－
H]－；1H-NMR (400 MHz，DMSO-d6) δ(ppm):7.90
(2H，d，J＝8.8 Hz，H-2，6)，7.09(2H，d，J＝8.8 Hz，H-
3，5)，5.10(1H，d，J＝7.8 Hz，H-1)，3.42-3.93(6H，m，
H-2~6)。以上数据域与文献报道[5]相一致，鉴定化
合物-5为 4-O-β -D-葡萄糖苷苯甲酸。
2.2.6 化合物-6 取“2.1提取与分离”项下的化合
物-6，为白色针状结晶（甲醇）。ESI-MS：m/z 329
[M＋H]＋；1H-NMR (400 MHz，DMSO-d6) δ(ppm):
7.10(2H，d，J＝8.4 Hz，H- 2，6)，6.93(2H，d，J＝8.4
Hz，H-3，5)，5.02(1H，d，J＝7.8 Hz，H-1)，3.14~3.30
(4H，m，H-2~5)，3.68(1H，m，H-6a)，3.56(1H，m，
H- 6b)，3.44(1H，m，H- 2)，2.62(2H，m，H- 4)，1.56
(2H，m，H-3)，1.07(3H，d，J＝7.5 Hz，H-1)。以上数
据域与文献报道[1]相一致，鉴定化合物-6为杜鹃醇-
4-O-β -D-葡萄糖苷。
2.2.7 化合物-7 取“2.1提取与分离”项下的化合
物-7，为白色粉末（甲醇）。ESI-MS：m/z 371 [M－
H]－；1H-NMR (400 MHz，DMSO-d6) δ(ppm):6.58
(2H，s，H- 2，6)，6.41(1H，d，J＝12.0 Hz，H- 7)，5.78
(1H，q，J＝6.0 Hz，H- 8)，4.97(1H，d，J＝7.2 Hz，H-
1)，4.29(2H，d，J＝7.2 Hz，H-9)，3.77(6H，s，H-3，5—
OCH3)，3.03~3.66(6H，m，H-2~6)。以上数据域与文
献报道[6]相一致，鉴定化合物为 cis-Syringin。
2.2.8 化合物-8 取“2.1提取与分离”项下的化合
物-8，为白色粉末（甲醇）。ESI-MS：m/z 327 [M－
H]－；1H-NMR (400 MHz，DMSO-d6) δ(ppm):12.72
(1H，br s，—COOH)，7.50(1H，d，J＝8.4 Hz，H- 6)，
7.47(1H，s，H- 2)，7.14(1H，d，J＝8.4 Hz，H- 5)，4.66
(1H，d，J＝7.8 Hz，H- 1)，3.81(3H，s，3—OCH3)，
3.40~3.93(6H，m，H-2~6)。以上数据域与文献[7]报
道相一致，鉴定化合物为 Pseudolaroside B。
2.2.9 化合物-9 取“2.1提取与分离”项下的化合
物-9，为白色粉末（甲醇）。ESI-MS：m/z 268 [M＋
H]＋；1H-NMR (400 MHz，DMSO- d6) δ(ppm):8.32
(1H，s，H-2)，8.16(1H，s，H-8)，7.31(2H，s，H-6)，5.85
(1H，d，J＝6.4 Hz，H-1)，4.61(1H，m，H-2)，4.14(1H，
m，H-3)，3.96(1H，m，H-4)，3.67(1H，m，H-5a)，3.55
(1H，m，H- 5b)；13C- NMR (100 MHz，DMSO- d6) δ
(ppm)：156.2(C-6)，152.4(C-2)，149.1(C-4)，140.0(C-
8)，119.4(C-5)，88.0(C-1)，86.0(C-4)，73.5(C-3)，70.7
(C-2)，61.8(C-5)。以上数据域与文献报道 [8]相一
致，鉴定化合物为腺苷（Adenosine）。
2.2.10 化合物-10 取“2.1提取与分离”项下的化合
物-10，为白色粉末（甲醇）。ESI-MS：m/z 151 [M－
H]－；1H-NMR (400 MHz，DMSO-d6) δ(ppm):13.30
(1H，br s，3-NH)，11.50(1H，br s，1-NH)，10.81(1H，br
s，7- NH)，7.93(1H，s，H- 8)；13C- NMR (100 MHz，
DMSO-d6) δ(ppm):155.9(C-4)，151.8(C-2)，149.4(C-
6)，141.1(C-8)，106.1(C-5)。以上数据与域文献报道[9]
相一致，鉴定化合物为黄嘌呤。
经鉴定，这 10种化合物的结构，见图 1。
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3 讨论
本实验笔者利用多种色谱分离技术从草麻黄
中分离 10种化合物，如 l-麻黄碱（l-Ephedrine，1），d-
伪麻黄碱（d-Pseudoephedrine，2），N-甲基麻黄碱(N-
Methylephedrine，3)，苯 丙 醇 胺 (Phenylpropanol-
amine，4)，4-O-β-D-葡萄糖苷苯甲酸（4-O-β-D-gluco-
pyranoside-benzoic acid，5），杜鹃醇-4-O-β-D-葡萄糖
苷（Rhododendrol-4-O-β-D-glucopyranoside，6），cis-
Syringin(7)，Pseudolaroside B（8），腺苷(Adenosine，9)
和黄嘌呤（Xanthine，10）。经对比其中化合物-7，8，9
为首次从该植物分得，为草麻黄药材的化学成分和
药理活性的进一步研究提供了依据。
参考文献
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Journal of Inorganic Biochemistry，2011，105（1）：17-22.
（收稿日期：2014-08-06 修回日期：2014-08-10）
（责任编辑：丁龙其）
图 1 草麻黄中分离的 10种化合物的化学结构示意图
4-O-β-D-葡萄糖苷苯甲酸 杜鹃醇-4-O-β-D-葡萄糖苷 cis-Syringin
OH
OHOH
OH O
OHO O
O N
NN
N
NH2
O
OHOH
OH N
H
O
NH
NH N
O
Pseudolaroside B 腺苷 黄嘌呤
N
l-麻黄碱 d-伪麻黄碱 N-甲基麻黄碱 苯丙醇胺
NH
OH
NH
OH OH
N
OH
NH2
OH
OHOH
OH
OHO O
O
OHOH
OH
OH
OHO O
OHOH
OH
OHO
O
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