全 文 ：黄杉素分子印迹聚合物的合成与性能研究
贺敏强ａ，　何　娟ａ，　金兔红ａ，　温成志ａ，　程晓农ｂ
（江苏大学ａ．化学化工学院；ｂ．材料科学与工程学院，江苏 镇江２１２０１３）
摘　要：采用本体聚合法以黄杉素（Ｔａｘｉｆｏｌｉｎ，ＴＡＸ）为模板分子，２－乙烯基吡啶（２－Ｖｐｙ）为功能单
体，乙二醇二甲基丙烯酸酯（ＥＤＭＡ）为交联剂，制备了黄杉素分子印迹聚合物（ＴＡＸ－ＭＩＰ）。通过
紫外光谱考察了ＴＡＸ与２－Ｖｐｙ的非共价作用，并采用静态和动态结合实验评价了ＴＡＸ－ＭＩＰ对
底物分子的结合特性。结果表明，ＴＡＸ与２－Ｖｐｙ通过静电作用形成主客体配合物，其结合常数和
化学配位比分别为Ｋ＝６．０６×１０　１０（ｍｏｌ／Ｌ）－４和ｎ＝４；ＴＡＸ－ＭＩＰ对ＴＡＸ存在不同亲和力的两类
结合位点，并对ＴＡＸ显示出很高的选择吸附特性和良好的分子识别性能；ＴＡＸ－ＭＩＰ对ＴＡＸ的吸
附符合准二级反应动力学方程。
关键词：黄杉素；分子印迹；吸附；选择性
中图分类号：Ｏ　６３９；Ｒ２８４．２　　　文献标志码：Ａ
文章编号：０３６７－６３５８（２０１２）０７－０４０７－０５
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｔａｘｉｆｏｌｉｎ　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｉｍｐｒｉｎｔｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ
ＨＥ　Ｍｉｎ－ｑｉａｎｇａ，　ＨＥ　Ｊｕａｎａ，　ＪＩＮ　Ｔｕ－ｈｏｎｇａ，　ＷＥＮ　Ｃｈｅｎｇ－ｚｈｉ　ａ，　ＣＨＥＮＧ　Ｘｉａｏ－ｎｏｎｇｂ
（Ｊｉａｎｇｓｕ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ：ａ．Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ；
ｂ．Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌ　ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｊｉａｎｇｓｕ　Ｚｈｅｎｊｉａｎｇ　２１２０１３，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔａｘｉｆｏｌｉｎ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｉｍｐｒｉｎｔｅｄ　ｐｏｌｙｍｅｒ（ＴＡＸ－ＭＩＰ）ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｂｙ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｉｍｐｒｉｎｔｉｎｇ
ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　ｕｓｉｎｇ　ｔａｘｉｆｏｌｉｎ　ａｓ　ｔｅｍｐｌａｔｅ，２－ｖｉｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ　ａｓ　ａ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ａｎｄ　ＥＤＭＡ　ａｓ　ａ　ｃｒｏｓｓ－
ｌｉｎｋｅｒ．Ｔｈｅ　ｎｏｎ－ｃｏｖａｌｅｎｔ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔａｘｉｆｏｌｉｎ　ａｎｄ　２－ｖｉｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ　ｗｅｒｅ　ｏｂｓｅｒｖｅｄ　ｂｙ　ＵＶ
ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ．Ｔａｘｉｆｏｌｉｎ　ｉｍｐｒｉｎｔｅｄ　ｐｏｌｙｍｅｒ’ｓ　ｂｉｎｄｉｎｇ　ａｆｆｉｎｉｔｙ　ｔｏ　ｔａｘｉｆｏｌｉｎ　ｗａｓ　ｅｖａｌｕａｔｅｄ　ｂｙ　ｂｏｔｈ　ｓｔａｔｉｃ
ａｎｄ　ｄｙｎａｍｉｃ　ｂｉｎｄｉｎｇ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ａ　ｓｔａｂｌｅ　ｈｏｓｔ－ｇｕｅｓｔ　ｃｏｍｐｌｅｘ　ｗａｓ　ｆｏｒｍａｄ　ｐｒｉｏｒ　ｔｏ
ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔａｘｉｆｏｌｉｎ　ａｎｄ　２－ｖｉｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｄｉｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ　ｃｏｎｓｔａｎｔ　ａｎｄ　ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　６．０６×１０１０（ｍｏｌ／Ｌ）－４　ａｎｄ　１∶４，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｒｅ　ｗｅｒｅ　ｔｗｏ　ｃｌａｓｓｅｓ　ｏｆ　ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ
ｓｉｔｅｓ　ｉｎ　ＴＡＸ－ＭＩＰ，ｗｈｉｃｈ　ｈａｄ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ａｆｆｉｎｉｔｙ　ｔｏ　ｔａｘｉｆｏｌｉｎ．Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ，ＴＡＸ－ＭＩＰ　ｄｉｓｐｌａｙｅｄ　ｅｘｃｅｌｅｎｔ
ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ　ａｂｉｌｉｔｙ．Ｐｓｅｕｄｏ－ｓｅｃｏｎｄ　ｏｒｄｅｒ　ｅｑｕａｔｉｏｎ　ｗａｓ　ｆｉｔｔｅｄ　ｆｏｒ　ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ＴＡＸ　ｏｎ
ＴＡＸ－ＭＩＰ．
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｔａｘｉｆｏｌｉｎ；ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｉｍｐｒｉｎｔｉｎｇ；ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ；ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ
收稿日期：２０１１－１１－１４；修回日期：２０１２－０６－０７
作者简介：贺敏强（１９６３－），男，江苏镇江人，副教授，主要从事功能材料制备与应用研究。Ｅ－ｍａｉｌ：ｊｂｍｗｇｋｃ＠１２６．ｃｏｍ。
　　分子印迹技术（Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｉｍｐｒｉｎｔｉｎｇ　Ｔｅｃｈｎｏｌ－
ｏｇｙ，ＭＩＴ）是近年来发展起来的制备对目标化合物
具有特定识别能力的分子印迹聚合物（Ｍｏｌｅｃｕｌａｒｌｙ
Ｉｍｐｒｉｎｔｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ＭＩＰｓ）的技术。ＭＩＰｓ因具有
构效预定性、特异识别性和广泛实用性等特点，在仿
生传感、免疫分析、模拟酶催化、临床药物分析等诸
多领域日益显示出巨大的应用前景［１，２］。黄杉素
（ｔａｘｉｆｏｌｉｎ，ＴＡＸ）又称花旗松素、二氢槲皮素，属黄
酮类化合物，其具有清除自由基、抗菌、抗病毒和抗
肿瘤等作用，具有很高的研究与应用价值［３，４］。目
·７０４·第７期 化　　学　　世　　界 　
前，从天然产物中分离提取黄杉素主要采用传统的
溶剂萃取和柱层析技术［５，６］，不仅提取效率低，而且
选择性差。因此，将对模板分子具有特殊亲和性和
选择性的 ＭＩＰｓ应用于ＴＡＸ的分离提取具有重要
的意义。本研究以黄杉素为模板，采用本体聚合法
制备了黄杉素分子印迹聚合物（ＴＡＸ－ＭＩＰ），考察了
其静态和动态的吸附特性，并通过选择性实验评价
了其对ＴＡＸ的分子识别能力，旨在为高效且有选
择性地分离提取高生物活性黄杉素提供科学的实验
依据。
１　实验部分
１．１　试剂与主要仪器
黄杉素（Ｔａｘｉｆｏｌｉｎ，ＴＡＸ）、芹菜素（Ｔａｘｉｆｏｌｉｎ，
ＡＰＩ）、芦丁（Ｒｕｔｉｎ，ＲＵＴ）（南京泽朗医药科技有限
公司，纯度大于９７％）；甲醇、四氢呋喃、乙酸（国药
集团化学试剂有限公司，ＡＲ）；偶氮二异丁腈
（ＡＩＢＮ）（上海试四赫维化工有限公司，ＡＲ）；２－乙烯
基吡啶（２－Ｖｐｙ）（Ａｌｆａ公司，纯度大于９７％）；乙二
醇二甲基丙烯酸酯（ＥＤＭＡ）（上海海曲化工有限公
司，纯度大于９７％）；高纯氮（苏州市金宏气体有限
公司，９９．９９９％）。
实验用水均为二次蒸馏水。ＥＤＭＡ 使用前经
减压蒸馏除去阻聚剂。
ＵＶ－２４５０紫外可见分光光度计（日本岛津）；
ＳＨＺ－８２气浴恒温振荡器（江苏金坛中大仪器厂）；
ＫＱ２２００ＤＢ型数控超声波清洗器（昆山市超声仪器
有限公司）；ＹＸＪ－Ⅱ型高速离心机（江苏金坛市中大
仪器厂）；ＤＦ－１０１Ｓ集热式恒温加热磁力搅拌器（巩
义市予华仪器有限责任公司）。
１．２　ＴＡＸ－ＭＩＰ的制备
称取０．５ｍｍｏｌ　ＴＡＸ和３．０ｍｍｏｌ的２－Ｖｐｙ充
分溶解于２０．０ｍＬ四氢呋喃中，并将其置于安瓿瓶
中常温回旋振荡６ｈ，加入１５．０ｍｍｏｌ的交联剂
ＥＤＭＡ和一定量的引发剂 ＡＩＢＮ（功能单体和交联
剂质量的１％），充分混溶后，超声并通 Ｎ２ 脱氧
１５ｍｉｎ后封管，在６０℃水浴中聚合２４ｈ，所得的棒
状聚合物用研钵磨碎并过８８μｍ（１８０目）分样筛，
以甲醇／乙酸（ｖ／ｖ＝６∶４）溶液洗脱除去模板分子
后真空干燥至恒重，所得的聚合物即为黄杉素分子
印 迹 聚 合 物 （Ｔａｘｉｆｏｌｉｎ　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒｌｙ　Ｉｍｐｒｉｎｔｅｄ
Ｐｏｌｙｍｅｒ，ＴＡＸ－ＭＩＰ）。空白聚合物（ｎｏｎ－ｉｍｐｒｉｎｔｅｄ
ｐｏｌｙｍｅｒ，ＮＩＰ）的制备除不加模板分子 ＴＡＸ外，其
它均与印迹聚合物相同，记为ＮＩＰ。
１．３　预聚体系的非共价作用
固定ＴＡＸ浓度（０．０５μｍｏｌ／ｍＬ）不变，改变２－
Ｖｐｙ的用量（浓度范围为２．０～４．０μｍｏｌ／ｍＬ），扣
除溶剂和２－Ｖｐｙ的背景吸收，测定 ＴＡＸ紫外光谱
的变化并计算其与２－Ｖｐｙ的结合常数与化学配
位比。
１．４　静态结合实验
称取等量的 ＴＡＸ－ＭＩＰ和 ＮＩＰ各０．０２５ｇ，置
于１０ｍＬ离心管中，分别加入５．０ｍＬ不同浓度
ＴＡＸ的四氢呋喃溶液，２５℃振荡４ｈ后高速离心沉
降，移取适量上层清液，用四氢呋喃稀释至一定倍数
后，采用紫外分光光度度法测定ＴＡＸ的平衡浓度，
差减法计算 ＴＡＸ－ＭＩＰ和 ＮＩＰ对 ＴＡＸ的吸附量
Ｑ。ＴＡＸ－ＭＩＰ及ＮＩＰ对 ＴＡＸ结构类似物吸附量
的测定方法同上。
１．５　动态结合实验
准确 称 取 一 系 列 等 量 的 ＴＡＸ－ＭＩＰ（每 份
０．０２５ｇ），置于１０ｍＬ离心管中，加入１．６４μｍｏｌ／ｍＬ
的ＴＡＸ四氢呋喃溶液５ｍＬ，测定室温（２５℃）下不
同吸附时间内，ＴＡＸ－ＭＩＰ对ＴＡＸ的吸附量。
１．６　选择性吸附实验
选用ＴＡＸ和与其具有相似结构或功能基团的
芹菜素、芦丁作为竞争底物，采用静态分配系数ＫＤ
（ＫＤ＝ｃＰ／ｃＳ；ｃＰ为聚合物结合底物的浓度（μｍｏｌ／ｇ），
ｃＳ为吸附平衡时溶液中底物的浓度（ｍｍｏｌ／Ｌ））和
分离因子α（α＝ＫＤｉ／ＫＤｊ；ｉ和ｊ分别表示底物及其
竞争底物，当ｉ＝ｊ时，α＝１）来评价聚合物对底物
的选择性吸附能力［７］。
２　结果与讨论
２．１　ＴＡＸ和２－Ｖｐｙ的非共价作用
紫外光谱常用于研究分子印迹技术中模板分子
与功能单体形成主客体配合物的结合常数和化学配
位比。ＴＡＸ与２－Ｖｐｙ的结合反应如下：
ＴＡＸ＋ｎ２－Ｖｐｙ幑幐
Ｋ
ＴＡＸ（２－Ｖｐｙ）ｎ （１）
式中 Ｋ 为主客体配合物的结合常数，ｎ为化学配
比，假设ＴＡＸ浓度为ａ０，２－Ｖｐｙ浓度为ｂ０，则
［ＴＡＸ（２－Ｖｐｙ）ｎ］＝ａ０ｂ
ｎ
０Ｋ
１＋ｂｎ０
（２）
　　 根据 Ｌａｍｂｅｒ－Ｂｅｅｒ定律，设 Δε 为 ＴＡＸ（２－
Ｖｐｙ）ｎ与ＴＡＸ的摩尔吸收系数之差，混合溶液的体
积（Ｌ）及吸光度变化分别为ｌ和△Ａ，可得［８］：
ΔＡ
ｂｎ０
＝－ＫΔＡ＋ＫΔεｌａ０ （３）
　　以ΔＡ／ｂｎ０ 对ΔＡ 作图，当ｎ为合理自然数时，
ΔＡ／ｂｎ０ 和ΔＡ的函数关系才表现为线性关系。选择
测定波长为ＴＡＸ的最大吸收波长（２９０ｎｍ），反应
时因消耗ＴＡＸ形成配合物，故ΔＡ为负值。结果如
·８０４· 化　　学　　世　　界　 ２０１２年
图１所示。
图１　在２９０ｎｍ下 ΔＡ／ｂｎ０ 和ΔＡ的函数关系图
　　由图１可见，当ｎ＝３和５时为曲线，当ｎ＝４时
为线性良好的直线（ｒ２＝０．９９９３），表明在此条件下
ＴＡＸ和２－Ｖｐｙ形成了１∶４的配合物。由直线的斜
率求得结合常数Ｋ 为６．０６×１０１０　ｍｏｌ－４／Ｌ－４，表明
ＴＡＸ与２－Ｖｐｙ形成的主客体配合物具有一定的稳
定性。ＴＡＸ与２－Ｖｐｙ的相互作用如图２所示。
２．２　ＴＡＸ－ＭＩＰｓ对底物的结合特性
２．２．１　吸附等温线
静态平衡结合实验得到了 ＴＡＸ－ＭＩＰ和 ＮＩＰ
对不同浓度ＴＡＸ的吸附等温线，如图３所示。
　　由图３可见，ＴＡＸ－ＭＩＰ对ＴＡＸ的吸附量随着
ＴＡＸ起始浓度增加而增加，ＮＩＰ虽然也有类似的变
化趋势，但与ＴＡＸ－ＭＩＰ相比差距明显。这表明组
图２　ＴＡＸ与２－Ｖｐｙ相互作用示意图
图３　ＴＡＸ－ＭＩＰ和ＮＩＰ的吸附等温线
图４　ＴＡＸ－ＭＩＰ的Ｓｃａｔｃｈａｒｄ曲线
成相同的两种聚合物在空间结构上存在差异。
ＴＡＸ－ＭＩＰ中因含有与ＴＡＸ空间结构匹配、官能团
相互作用的孔穴，决定了其对 ＴＡＸ分子具有“记
忆”功能，从而选择性高，吸附能力强。ＮＩＰ对ＴＡＸ
的吸附主要是非特异性吸附，没有选择性。
２．２．２　Ｓｃａｔｃｈａｒｄ分析
对ＴＡＸ－ＭＩＰ的吸附数据进行Ｓｃａｔｃｈａｒｄ分析
可进一步了解 ＴＡＸ－ＭＩＰ对 ＴＡＸ 的结合特性，
Ｓｃａｔｃｈａｒｄ方程如下：
Ｑ／ｃ０ ＝ （Ｑｍａｘ－Ｑ ）／Ｋｄ （４）
　　式中，Ｋｄ（μｍｏｌ／ｍＬ）为结合位点的平衡离解常
数，Ｑｍａｘ（μｍｏｌ／ｇ）为结合位点的最大表观结合量，ｃ０
（μｍｏｌ／ｍＬ）表示底物在上清液中的平衡浓度。以
Ｑ／ｃ０ 对Ｑ作图，如图４所示。由图４可见，在实验
浓度范围内，Ｑ／ｃ０ 与Ｑ在高浓度和低浓度范围内分
别呈现不同的线性关系，表明ＴＡＸ－ＭＩＰ中存在对
ＴＡＸ有不同亲和力的两类结合位点，所观察到的吸
附是这两类作用位点共同作用的结果，对数据进行
线性相关处理可求得高亲和力结合位点的离解常数
Ｋｄ１＝０．７４９μｍｏｌ／ｍＬ，最大表观吸附量 Ｑｍａｘ１＝
１３．５５μｍｏｌ／ｇ；低亲和力结合位点的离解常数Ｋｄ２
＝１．９１μｍｏｌ／ｍＬ，最大表观结合量Ｑｍａｘ２＝２７．８２
μｍｏｌ／ｇ。
２．３　动力学研究
２．３．１　吸附动力学曲线
图５为ＴＡＸ－ＭＩＰ的吸附动力学曲线，图中可
以看出，在前２０ｍｉｎ内ＴＡＸ－ＭＩＰ对ＴＡＸ的吸附
量迅速增加，随后吸附速率变慢，１００ｍｉｎ后已基本
·９０４·第７期 化　　学　　世　　界 　
达到平衡。这是由于经印迹、洗脱研磨后会在聚合
物表面产生深浅不一的印迹孔穴，较浅的空穴有利
于ＴＡＸ－ＭＩＰ对ＴＡＸ的吸附，因此，在吸附开始阶
段，吸附速率较快，但当表面空穴被吸附饱和后，较
深的孔穴存在传质位阻，从而吸附速率变慢。
图５　ＴＡＸ－ＭＩＰ的吸附动力学曲线
２．３．１　吸附动力学
以准一、二级反应动力学方程分析所得到的吸
附动力学数据，进一步研究ＴＡＸ－ＭＩＰ吸附ＴＡＸ的
动力学［９］。
准一级反应动力学方程：
ｌｏｇ（Ｑｅ－Ｑｔ）＝ｌｏｇＱｅ－ ｋ１ｔ２．３０３
（５）
　　准二级反应动力学方程：
ｔ
Ｑｔ ＝
１
ｋ２Ｑ２ｅ
＋ｔＱｔ
（６）
式中，Ｑｅ，Ｑｔ分别表示吸附平衡与ｔ时刻ＴＡＸ－ＭＩＰ
对 ＴＡＸ 的 吸 附 量 （μｍｏｌ／ｇ），ｋ１ （１／ｍｉｎ），ｋ２
（ｍｉｎ／μｍｏｌ）分别为准一、二级动力学速率常数，其
值可由ｌｏｇ（Ｑｅ－Ｑｔ）对ｔ作图（见图６和图７）所得直
线方程的斜率求得，相关准一、二级反应动力学方程
的动力学参数见表１。
表１　准一、二级反应动力学方程的动力学参数
样品 Ｑｅｅｘｐ／μｍｏｌ·ｇ－１
一级动力学
ｋ１ｍｉｎ－１　 Ｑｅ．ｃａｌ／（μｍｏｌ·ｇ－１） ｒ２
二级动力学
ｋ２／（ｇ　ｍｉｎ·μｍｏｌ－１）Ｑｅｃａｌ／（μｍｏｌ·ｇ－１） ｒ２
ＭＩＰ　 １２．２４ －０．０５１４　 １１．４４　 ０．９０７２　 ５．０２８×１０－４　 １３．０８　 ０．９９８０
　　由图６、图７和表１可以看出，由准二级反应动
力学方程拟合的线性相关系数较高，且利用准二级
图６　ＴＡＸ－ＭＩＰ吸附ＴＡＸ的准一级动力学方程
图７　ＡＸ－ＭＩＰ吸附ＴＡＸ的准二级动力学方程
反应动力学方程求得平衡吸附量Ｑｅ．ｃａｌ与实际测定
值Ｑｅ．ｅｘｐ比较吻合，说明ＴＡＸ－ＭＩＰ对ＴＡＸ的吸附
动力学符合准二级反应动力学方程。
２．４　ＴＡＸ－ＭＩＰ的分子识别性能
实验选择芹菜素和芦丁为竞争物底物，采用静
态结合法进一步考察ＴＡＸ－ＭＩＰ的分子识别性能。
黄杉素、芹菜素和芦丁的分子结构如下：
黄杉素（Ｔａｘｉｆｏｌｉｎ，ＴＡＸ）
芹菜素（Ａｐｉｇｅｎｉｎ，ＡＰＩ）
芦丁（Ｒｕｔｉｎ，ＲＵＴ）
ＴＡＸ－ＭＩＰ和ＮＩＰ对不同底物的静态分配系数
ＫＤ、分离因子α见表１。
·０１４· 化　　学　　世　　界　 ２０１２年
表１　ＴＡＸ－ＭＩＰ对不同底物选择性吸附
ＫＤ／（ｍＬ·ｇ－１）
ＴＡＸ　 ＡＰＩ
α
ＫＤ／（ｍＬ·ｇ－１）
ＴＡＸ　 ＲＵＴ
α
ＴＡＸ－ＭＩＰ　 ７．７　 ４．０７　 １．８９　 ７．７　 ０．４５　 １７．１１
ＮＩＰ　 ４．０８　 ２．３３　 １．７５　 ４．０８　 ０．５２　 ７．８４
　　由表１可知，印迹聚合物对 ＴＡＸ的分配系数
ＫＤ 不仅明显大于竞争底物ＡＰＩ和ＲＵＴ，而且也远
大于ＮＩＰ，说明ＴＡＸ－ＭＩＰ对ＴＡＸ产生了专一的印
迹识别位点，因而表现出对 ＴＡＸ显著的分子识别
能力和较高的吸附选择性。进一步分析表中数据发
现，竞争物底物ＡＰＩ和ＲＵＴ分子中均含有与ＴＡＸ
相同的功能基羟基，但ＲＵＴ的分离因子却是 ＡＰＩ
分离因子的九倍，这是因为 ＡＰＩ与ＴＡＸ结构非常
相似，而 ＲＵＴ则相差很大，后者无法进入识别位
点，因此ＴＡＸ－ＭＩＰ的吸附选择性不仅取决于与官
能团互补的功能基，同时还有结构互补的三维空穴。
３　结论
（１）以 ＴＡＸ为模板分子，２－Ｖｐｙ为功能单体，
采用 本 体 法 制 备 了 黄 杉 素 分 子 印 迹 聚 合 物
ＴＡＸ－ＭＩＰ。
（２）ＴＡＸ与２－ＶＰｙ通过离子间相互作用自组
装，制备的ＴＡＸ－ＭＩＰ中因存在与ＴＡＸ在功能基团
和空间结构上高度吻合的印迹位点而表现出对
ＴＡＸ良好的亲和性和吸附选择性。ＴＡＸ－ＭＩＰ内
部对ＴＡＸ存在两种不同的结合位点，其中高亲和
力结合位点的离解常数Ｋｄ１＝０．７４９μｍｏｌ／ｍＬ，最
大表观结合量Ｑｍａｘ１＝１３．５５μｍｏｌ／ｇ；低亲和力结合
位点的离解常数Ｋｄ２＝１．９１μｍｏｌ／ｍＬ，最大表观结
合量Ｑｍａｘ２＝２７．８２μｍｏｌ／ｇ。
（３）ＴＡＸ－ＭＩＰ对ＴＡＸ的静态分配系数ＫＤ 和
对竞争底物的分离因子α揭示 ＴＡＸ－ＭＩＰ对 ＴＡＸ
具有良好的分子识别能力。ＴＡＸ－ＭＩＰ对 ＴＡＸ的
吸附基本在１００ｍｉｎ之内完成，且吸附符合准二级
反应动力学方程。
参考文献：
［１］　王斌，王榕妹，王俊卿等．分子印迹材料研究进展
［Ｊ］．化学研究与应用，２０１０，２２（２）：１２９－１３２．
［２］　ＴＡＭＡＹＯ　Ｆ　Ｇ，ＴＵＲＩＥＬ　Ｅ，Ｍａｒｔｉｎ－Ｅｓｔｅｂａｎ．Ｍｏｌｅｃ－
ｕｌａｒｌｙ　Ｉｍｐｒｉｎｔｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｆｏｒ　Ｓｏｌｉｄ－ｐｈａｓｅ　Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ
ａｎｄ　Ｓｏｌｉｄ－ｐｈａｓｅ　Ｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ：Ｒｅｃｅｎｔ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ
ａｎｄ　Ｆｕｔｕｒｅ　Ｔｒｅｎｄｓ［Ｊ］．Ｊ　ｏｆ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇ　Ａ，２００７，
１１５２：３２－４０
［３］　Ｓｈａｔａｌｉｎ　Ｖ，Ｓｈｍａｅｖ　Ａ　Ｎ．Ｐｅｒｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｌｅｃｉｔｈｉｎ　ｉｎ
ｔｈｅ　Ｐｒｅｓｅｎｃｅ　ｏｆ　Ｄｉｈｙｄｒｏｑｕｅｒｃｅｔｉｎ　ａｎｄ　ｉｔｓ　Ｃｏｍｐｌｅｘ　ｗｉｔｈ
Ｆｅｒｒｏｕｓ　ｉｒｏｎ　Ｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｆｉｚｉｋａ，２０１０，５５（１）：７５～８２
［４］　薛磅，李凤仪．中草药中槲皮素测定方法的研究［Ｊ］．
江西化工．２００６，４（１２）：９－１４
［５］　王宇 王遂．落叶松中二氢槲皮素提取工艺研究［Ｊ］．食
品科学，２００９，３０（２４）：１４１－１４３．
［６］　韩俊凤 贾林艳．落叶松中二氢槲皮素的提取新工艺研
究［Ｊ］．安微农业科学，２００９，３７（２４）；１１　３８５～
１１　３８７．
［７］　卢彦兵，梁志武，项伟中，等．奎宁分子印迹聚合物的合
成与性能研究［Ｊ］．分析科学学报，２０００，１６（４）：
３１０－３１３．
［８］　ＬＵ　Ｙ，ＬＩ　Ｃ　Ｘ，ＬＩＵ　Ｘ　Ｈ．Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ
Ｃｈｉｒａｌ　Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒｌｙ　Ｉｍｐｒｉｎｔｅｄ　Ｐｏｌｙ－
ｍｅｒｓ［Ｊ］．Ａｎａｌ　Ｃｈｉｍ　Ａｃｔａ，２００３，４８９：３３－４３．
［９］　ＹＡＮＧ　Ｙ　Ｚ，ＬＩＵ　Ｘ　Ｇ，ＧＵＯ　Ｍ　Ｃ，ｅｔ　ａｌ．Ｍｏｌｅｃｌｕａｒｌｙ
Ｉｍｐｒｉｎｔｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　ｏｎ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｍｉｃｓｐｈｅｒｅ　Ｓｕｒｆａｃｅ　ｆｏｒ
Ａｄｓｏｒｂｉｎｇ　Ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ ［Ｊ］．Ｃｏｌｏｉｄｓ　ａｎｄ　Ｓｕｒ－
ｆａｃｅｓ　Ａ：Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍ　Ｅｎｇ．ａｓｐｅｃｔｓ，２０１１，３７７：
檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿
３７９－３８５．
科 学 发 展，
共 建 和 谐 社 会。
·１１４·第７期 化　　学　　世　　界