全 文 ：小叶买麻藤的化学成分
王健伟 ,梁敬钰＊ ,李　丽
中国药科大学天然药物化学教研室 ,南京 210009
【摘　要】　目的:研究小叶买麻藤(Gnetum parvifolium)的化学成分。方法:应用多种柱层析和薄层制备层
析等进行分离纯化 ,通过波谱解析和理化鉴别进行结构鉴定。结果:分离得到 10 个化合物 , 分别为:丁香脂素
(syringaresinol , Ⅰ)、lehmbachol D(Ⅱ)、高北美圣草素(homoeriodictyol , Ⅲ)、香草酸(vanillic acid , Ⅳ)、gnetuhainin E
(Ⅴ)、射干乙素(shegansu B , Ⅵ )、异丹叶大黄素(isorhapontigenin , Ⅶ )、白藜芦醇(resveratrol , Ⅷ)、买麻藤醇(gnetol ,
Ⅸ)、异丹叶大黄素-3-O-β-D-葡萄糖苷(isorhapontigenin-3-O-β-D-glucopyranoside , Ⅹ)。结论:化合物Ⅰ ～ Ⅳ为首次
从买麻藤属中分得 ,化合物Ⅴ ～ Ⅵ 为首次从小叶买麻藤中分得。
【关键词】　小叶买麻藤;买麻藤科; 类;木脂素
【中图分类号】　R284　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1672-3651(2006)06-0432-03
【收稿日期】　2006-03-15
【＊通讯作者】　梁敬钰:教授 , 博导 , Tel:025-85391289, Fax:025-
83353855 , E-mail:jyliang@public1.ptt.js.cn
　　小叶买麻藤(Gnetum parvifolium (Warb.)C.
Y.Cheng ex Chun [ G.scandens Roxb.var.parvifoli-
um Warb.])为买麻藤科买麻藤属植物。又名木花
生 ,大目藤 ,目仔藤 ,麻骨风 ,买子藤等 ,生于海拔
较低的干燥平地或湿润谷地的的森林中 ,缠绕在
大树上 。主要分布于江西 、福建 、湖南 、广东 、广西
等地 。小叶买麻藤是买麻藤药材的来源之一 。买
麻藤味苦 ,性微温 ,具有祛风除湿 ,散瘀止血 ,消肿
止痛 ,化痰止咳等功效。民间用于治疗风湿病痛 ,
跌打损伤 ,慢性气管炎等[ 1-3] 。60年代以来 ,人们
对买麻藤属植物的化学成分与药理作用进行了深
入的研究 ,发现了众多的化合物和多方面的生理
活性。为进一步充分开发利用这一药材资源 ,本
文对小叶买麻藤的化学成分进行研究 ,从中分离
得到 10 个化合物 , 分别鉴定为:丁香脂素(sy-
ringaresinol , Ⅰ)、lehmbachol D(Ⅱ)、高北美圣草素
(homoeriodictyol , Ⅲ)、香草酸(vanillic acid , Ⅳ)、gne-
tuhainin E(Ⅴ)、射干乙素(shegansu B , Ⅵ )、异丹叶
大黄素(isorhapontigenin , Ⅶ )、白藜芦醇(resveratrol ,
Ⅷ)、买麻藤醇(gnetol , Ⅸ )、异丹叶大黄素-3-O-β-
D-葡 萄糖 苷 (isorhapontigenin-3-O-β-D-glucopyra-
noside , Ⅹ)。
1　实验部分
1.1　仪器 、试剂及药材
X-4型双目镜显微熔点测定仪(未校正);Nico-
let Impact 410型红外光谱仪(KBr 压片);JASCO P-
1020旋光仪;JEOL JNM-EX 400 型核磁共振波谱
仪;Agilent 1100 Series LC/MSD Trap质谱仪。所用
试剂均为分析纯。柱色谱硅胶(青岛海洋化工厂
生产)和薄层色谱硅胶 GF254(烟台化工研究所)、
Sephadex LH-20(Pharmacia 公司产品)。小叶买麻
藤于 2004年 8月采自福建闽南地区 ,经中国药科
大学宋学华副教授鉴定为小叶买麻藤(Gnetum
parvifolium(Warb.)C.Y.Cheng ex Chun)。标本存
放于中国药科大学天然药化教研室 ,编号 CPU/
2004/Gp/8。
1.2　提取和分离
小叶买麻藤藤茎10 kg ,80%乙醇热提 3次 ,减
压回收溶剂得乙醇提取物 ,用热水分散后依次用
石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取。用多种柱层析和
薄层制备层析等方法 ,从乙酸乙酯部位分得化合
物 Ⅰ(20mg)、Ⅱ(30 mg)、Ⅲ(8mg);Ⅳ(15mg)、Ⅴ
(20 mg)、Ⅵ (20 mg)、Ⅶ (400 mg)、Ⅷ(100 mg)、Ⅸ
(33 mg),从正丁醇部位分得化合物Ⅹ(150 mg)。
2　结构鉴定
化合物 Ⅰ 　无色块状结晶(甲醇),mp 177 ～
432　　Chin J Nat Med　Nov.2006　Vol.4　No.6 　2006年 11月　第 4卷　第 6期
178 ℃;[α] 25D-2.27°(c 0.15 ,氯仿);ESI-MS(-)m/z
417 [ M-H] - ,相对分子质量为 418 , 结合1HNMR ,
13
CNMR数据推测其分子式为 C22H26O8。 IR(KBr)
υ:3 402 , 2 938 , 1 614 , 1 517 , 1 462 , 1 274 , 1 216 ,
1 110 ,980 , 725 cm-1;1HNMR (300 MHz ,CDCl3)δ:
3.02(2H , m , H-8 ,H-8′), 3.82 (12H , s ,4×OCH3),
3.84 (2H , m , H-9a , H-9′a), 4.20 (2H , m , H-9e ,
H-9′e),4.65(2H , d , J =4.16 Hz ,H-7 , H-7′),5.47
(2H , br s , OH), 6.51 (4H , s , Ar-H), 13C NMR (75
MHz ,CDCl3)δ:54.3(C-8 ,C-8′),56.3(OCH3×4),
71.8(C-9 ,C-9′),86.0 (C-7 , C-7′), 102.6 (C-2 , C-
2′, C-6 , C-6′), 132.0 (C-1 , C-1′), 134.1 (C-4 , C-
4′), 147.0 (C-3 , C-3′, C-5 , C-5′)。上述数据与文
献[ 4]数据一致 ,故化合物 Ⅰ鉴定为丁香脂素(sy-
ringaresinol)。
化合物Ⅱ　黄色无定形粉末 ,ESI-MS(-)m/z
465 [ M-H] - ,相对分子质量为 466 , 结合1HNMR ,
13
CNMR数据推测其分子式为 C26H26O8 。 IR(KBr)
υ:3 439 , 2 941 , 1 610 , 1 518 , 1 458 , 1 425 , 1 377 ,
1 319 ,1 203 cm-1;1H NMR (300 MHz , acetone-d6)
δ:7.01(1H ,d , J =1.8 Hz ,H-2′), 6.87(1H ,dd , J
=1.8 ,8.1 Hz , H-6′),6.79(1H , d , J =8.1 Hz , H-
5′),6.37 (2H , s , H-2″, 6″), 6.33 (1H , d , J = 1.6
Hz ,H-4), 6.25(1H ,d , J =1.6 Hz ,H-6),4.68(1H ,
d , J =4.5 Hz ,H-1),4.43(1H ,dd , J =8.3 ,8.3 Hz ,
H-11α), 4.16 (1H , br s , H-9), 3.83 (3H , s ,
3′-OCH3),3.78(1H ,dd , J =4.5 ,8.5 Hz ,H-2),3.68
(6H , s ,3″,5″-OCH3),3.49(1H , dd , J =8.3 ,8.3 Hz ,
H-11β), 3.04 (1H , m , H-10)。 13C NMR (75 MHz ,
acetone-d6)δ:160.6(C-5),156.6(C-7),149.3(C-3′,
3″, 5″), 149.2(C-3), 147.6(C-4′), 137.9(C-1″),
136.3(C-1′), 136.0(C-4″), 123.4(C-8), 120.5
(C-6′),116.2(C-5′),111.4(C-2′),106.6(C-2″,6″),
104.1(C-4), 103.4(C-6), 89.1(C-1), 75.2(C-11),
60.4(C-2), 57.3(3″, 5″-OCH3), 57.0(C-10), 56.7
(3′-OCH3),52.3(C-9)。上述数据与文献[ 5]数据基
本一致 ,故化合物Ⅱ鉴定为 lehmbachol D。
化合物 Ⅲ　淡黄色结晶(氯仿-甲醇),mp 223
～ 224 ℃;ESI-MS(-)m/z 301 [M-H] - ,相对分子质
量为 302 ,结合1H NMR , 13C NMR 数据推测其分子
式为 C16H14O6 。1H NMR (300 MHz , acetone-d6)δ:
12.18(1H , s ,5-OH),9.52(1H , s ,7-OH),8.69(1H , s ,
4′-OH), 7.19 (1H , d , J =1.9 Hz ,H-2′), 7.00 (1H ,
dd , J =1.9 , 8.4 Hz , H-6′), 6.89 (1H , d , J = 8.4
Hz ,H-5′),5.97(1H ,d , J =2.2 Hz ,H-8), 5.96(1H ,
d , J =2.2Hz ,H-6),5.44(1H ,dd , J =12.9 ,3.0Hz ,
H-2), 3.89 (3H , s , 3′-OCH3), 3.21 (1H , dd , J =
17.1 ,12.9 Hz , H-3a), 2.74 (1H , dd , J =17.1 , 3.0
Hz ,H-3e)。13CNMR (75 MHz , acetone-d6)δ:197.9
(C-4),168.0(C-7), 166.0(C-5),165.1(C-9), 149.2
(C-3′), 148.7(C-4′), 132.0(C-1′), 121.2(C-6′),
116.4(C-5′), 111.9(C-2′), 103.9(C-10), 97.5
(C-6),96.6(C-8),80.9(C-2), 57.1(3′-OCH3), 44.3
(C-3)。上述数据与文献[ 6]数据基本一致 ,故化合
物Ⅲ鉴定为高北美圣草素(homoeriodictyol)。
化合物 Ⅳ　白色针晶(甲醇-水), mp 209 ～
210 ℃;ESI-MS(-)m/z 167 [M-H]- ,相对分子质量
为 168 ,结合1HNMR , 13C NMR数据推测其分子式为
C8H8O4 。 1HNMR (300 MHz , DMSO-d6)δ:12.48
(1H , s , COOH), 9.83(1H , s ,OH), 7.44(1H , br d , J
=6.9 Hz ,H-6),7.43(1H , d , J =1.8 Hz ,H-2), 6.84
(1H , d , J =6.9 Hz , H-5), 3.81(3H , s , OCH3);
13C NMR (75 MHz , DMSO-d6)δ:167.2 (COOH),
151.1(C-4),147.2(C-3), 123.5(C-6), 121.6(C-1),
115.0(C-5),112.7(C-2),55.5(3-OCH3)。上述数据
与文献[ 7]数据基本一致 ,故化合物Ⅳ鉴定为香草
酸(vanillic acid)。
化合物 Ⅴ　淡黄色无定形粉末 , ESI-MS(-):
m/z 487 [ M-H] - , 相对分子质量为 488 , 结合
1HNMR ,13CNMR 数据推测其分子式为 C28H24O8 。
1
HNMR (300 MHz , acetone-d6)δ:7.17(2H , d , J =
8.6 Hz , H-2a , 6a), 6.84(2H , d , J =8.6 Hz , H-3a ,
5a), 6.65(1H , d , J =8.1 Hz ,H-6b),6.33(1H ,d , J =
2.1 Hz , H-3b), 6.31 (1H , dd , J =8.1 , 2.1 Hz ,
H-5b), 6.31(2H , d , J =2.1 Hz , H-10b , 14b), 6.30
(1H , t , J =2.1 Hz ,H-12b)6.12(1H , d , J =2.1 Hz ,
H-12a),5.59(1H , d , J =2.1 Hz ,H-14a), 4.66(1H ,
d , J =7.1 Hz , H-7a), 4.15(1H , d , J =6.4 Hz ,
H-8b),3.55(1H ,d , J =7.1Hz ,H-8a),3.53(1H ,d , J
=6.4 Hz ,H-7b)。13C NMR(75MHz , acetone-d6)δ:
160.3(C-11b , 13b), 159.2(C-4b), 158.8(C-4a),
158.4(C-3a), 157.1(C-2b), 155.8(C-11a), 148.1
(C-9b), 146.7(C-9a), 132.6(C-1a), 131.7(C-6b),
130.9(C-2a ,6a),123.4(C-10a),117.4(C-1b), 116.4
　2006年 11月　第 4卷　第 6期 Chin J Nat Med　Nov.2006　Vol.4　No.6　433　
(C-3a , 5a), 109.9(C-5b),108.6(C-10b , 11b),106.4
(C-14a), 104.6 (C-12a), 103.8 (C-3b), 102.7
(C-14b),80.0(C-7a),58.0(C-8b),51.1(C-7b),50.0
(C-8a)。上述数据与文献[ 8]数据一致 ,故化合物Ⅴ
鉴定为 gnetuhainin E。
化合物 Ⅵ 　淡黄色无定形粉末 , ESI-MS(-):
m/z 513 [ M-H] - , 相对分子质量为 514 , 结合
1
HNMR ,13CNMR数据推测其分子式为 C30H26O8 。
IR(KBr)υ:3 428 , 2 938 , 1 662 , 1 517 , 1 462 ,965 , 875
cm-1;1H NMR (300 MHz , acetone-d6)δ:7.17(1H ,
d , J =1.1 Hz , H-2b), 7.05(1H , d , J =1.6 Hz ,
H-2a),7.05(1H ,d , J =16.3 Hz ,H-8b),6.92(1H ,d ,
J =16.3 Hz , H-7b), 6.84(1H , dd , J =8 , 1.6 Hz ,
H-6a),6.84(1H , d , J =8 Hz , H-5a), 6.84(1H , d , J
=1.1 Hz , H-6b), 6.53(2H , d , J =2.1 Hz , H-10b ,
14b),6.28(1H , t , J =2.1 Hz ,H-12b),6.26(1H , t , J
=2.2 Hz , H-12a), 6.21(2H , d , J =2.2 Hz , H-10a ,
14a),5.45(1H ,d , J =8.4 Hz ,H-7a), 4.52(1H ,d , J
=8.41 Hz ,H-8a),3.92(3H , s ,3b-OCH3), 3.83(3H ,
s , 3a-OCH3)。 13C NMR (75 MHz , acetone-d6)δ:
160.4(C-11a , 13a), 160.2 (C-11b , 13b), 150.0
(C-4b), 149.1(C-3a), 148.4(C-4a), 146.2(C-3b),
145.7(C-9a), 141.5(C-9b), 133.6(C-5b), 133.5
(C-1a), 133.3(C-1b), 130.1(C-8b), 128.2(C-7b),
121.0(C-5a), 117.5(C-6a), 116.4(C-6b), 112.5
(C-2b), 111.6(C-2a), 108.2(C-10a , 14a), 106.5
(C-10b , 14b), 103.5(C-12a), 103.1(C-12b), 95.3
(C-7a), 58.9 (C-8a), 57.2 (3b-OCH3), 57.0
(3a-OCH3)。上述数据与文献[ 9]数据基本一致 ,故
化合物Ⅵ 鉴定为射干乙素(shegansu B)。
化合物 Ⅶ 、Ⅷ 、Ⅸ 、Ⅴ经理化性质和波谱数据
对照分别鉴定为异丹叶大黄素(isorhapontigenin)、
白藜芦醇(resveratrol)、买麻藤醇(gnetol)和异丹叶
大黄素-3-O-β-D-葡萄糖苷(isorhapontigenin-3-O-β-
D-glucopyranoside)。
参 考 文 献
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Chemical Constituents from Gnetum parvifolium
WANG Jian-Wei ,LIANG Jing-Yu ,LI Li
Department of Natural Medicinal Chemistry , China Pharmaceutical University , Nanjing 210009 , China
【ABSTRACT】　AIM:To study the chemical constituents of the stems of Gnetum parvifolium (Warb.)C.Y.Cheng ex Chun.
METHOD:The fractions of ethanol extract of the herb were subjected to various column chromatography and Preparative TLC to offer ten
compounds.Their structures were determined on the basis of spectral analysis.RESULT:10 compounds:syringaresinol(Ⅰ), lehmba-
chol D(Ⅱ), homoeriodictyol (Ⅲ), vanillic acid (Ⅳ), gnetuhainin E (Ⅴ), shegansu B (Ⅵ), isorhapontigenin (Ⅶ ), resveratrol
(Ⅷ), gnetol(Ⅸ)and isorhapontigenin-3-O-β-D-glucopyranoside(Ⅹ)were isolated from Gnetum parvifolium.CONCLUSION:Com-
pounds Ⅰ ～ Ⅳ were isolated from this gneus for the first time and compounds Ⅴ ～ Ⅵ were isolated from this plant for the first time.
【KEY WORDS】　Gnetum parvifolium;Gnetaceae;Stilbenes;Lignanoid
434　　Chin J Nat Med　Nov.2006　Vol.4　No.6 　2006年 11月　第 4卷　第 6期