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气相色谱-质谱法分析芫荽籽挥发油化学成分



全 文 :收稿日期: 2004-08-04;修回日期: 2004-11-17
作者简介:李 锋 ( 1977~ ) ,女 (汉族 ) ,陕西汉中人 ,在读硕士研究生 ,应用化学专业。 E-mail: li f eng0827@ sohu. com
* 通讯作者:解成喜 ( 1953~ ) ,男 (汉族 ) ,副教授 ,主要从事分析化学工作。 E-mail: xiecx@ xju. edu. cn
第 26卷 第 2期
2005年 5月
质 谱 学 报
Journal o f Chinese Mass Spec trometry Socie ty
Vol. 26  No. 2
May 2005
气相色谱-质谱法分析芫荽籽挥发油化学成分
李 锋 ,解成喜* ,范维刚 ,符继红
(新疆大学理化测试中心 ,新疆 乌鲁木齐  830046)
摘要: 采用水蒸气蒸馏法从新疆产芫荽籽中提取挥发油 ,收率 w= 0. 78%。用 HP-5色谱柱 ( 30 m× 0. 32 mm
× 0. 25μm) ,氢火焰离子化检测器 ( FID ) ,选取最佳实验条件 ,用峰面积归一化法测定其相对含量 ,并用气相
色谱 -质谱法 ( GC /M S)对化学成分进行鉴定。 共分离出 27个峰 ,鉴定了 21个成分 , 相对含量占挥发油的
99. 84%。 主要成分为脂肪烃、单萜以及它们的含氧衍生物 ,其中含量较高的有芳樟醇、内 -龙脑、T-葑烯、 1-甲
基 -5-异丙烯基-环己烯和 ( Z ) -2, 7-二甲基 -5-炔 -3-辛烯。 本方法稳定可靠。
关键词: 芫荽籽 ;挥发油 ;气相色谱 -质谱法
中图分类号: O657. 3  文献标识码: A  文章编号: 1004-2997( 2005) 02-105-03
Analysis of Volatile Chemical Components of Coriandrum Sativum
L. Seed by Gas Chromatography-Mass Spectrometry
LI Feng , XIE Cheng-xi
* , FAN Wei-gang, FU Ji-hong
(Physical and Chemical Analysis Center, X injiang University , Urumqi 830046, China)
Abstract: The chemical components of the vo latile oil from Xinjiang Coriandrum Sativum
L. seed w ere analy zed by gas chromato g raphy-mass spect rometry ( GC /M S) . The vo latile
oi l w as ex t racted by steam distillation. The ex t raction yield of v olati le oi l w as w= 0. 78% .
The opera ting condi tions w ere HP-5 column ( 30 m× 0. 32 mm× 0. 25μm) and flame ioniza-
tion detecto r( FID) . The amount of the components f rom the vo latile oi l w ere determinated
by peak area no rmalization method and th e components w ere identified by GC /M S. Tw enty
one compounds w ere identi fied and the amount of the identified components account for
99. 84% o f all the vola tile oil. The main components include alipha tic hydrocarbons, ter-
penes and their ox ygenated deriv tiv es, among which linalool , endo-borneo l, T-fenchene, 1-
methyl-5-( 1-methyletheny l) -cyclohexene and ( Z ) -2, 7-dimetheyl-5-yen-3-octen have higher
rela tiv e contents. The method is reliable and stable.
Key words: Coriandrum Sativum L. seed; vo latile oil; g as chromato graphy-mass spect rome-
try
   芫荽 (Coriandrum Sativum L. )又名香菜、
胡荽 ,为伞形科芫荽属一年或二年生草本植物。
全草具有浓烈的香气 ,其籽有驱风、透疹、健胃、
祛痰之效 [1 ] ,还能增进胃肠腺分泌 ,促进胆汁分
泌 ,有镇咳、平喘作用 ,其挥发油还对某些真菌有
抑制作用 [2 ] ,目前在新疆维药中已得到广泛应
用。有文献 [4, 5 ]报道不同产地芫荽籽挥发油的化
学成分 ,而其它成分更少见报道。挥发油的提取
一般采用水蒸气蒸馏法和超临界萃取法。本工作
选新疆产芫荽籽 ,拟用水蒸气蒸馏法提取挥发
油 ,采用气相色谱 -质谱法 ( GC /M S)对挥发性成
分进行分析 ,为维药的开发和利用提供依据。
1 实验部分
1. 1 主要仪器
HP6890气相色谱仪 ,氢火焰离子化检测
器 , HP5890-5988A气相色谱-质谱联用仪: 美国
惠普 ( Hew let t-Packard)公司产品 ;挥发油提取
器:自制。
1. 2 主要材料与试剂
芫荽籽购于新疆维吾尔医医院 ;乙醚、无水
硫酸钠均为分析纯。
1. 3 实验条件
1. 3. 1 色谱条件 色谱柱: HP公司 HP-5色谱
柱 ( 30 m× 0. 32 mm× 0. 25μm);升温程序: 60
℃保持 2 min,以 4℃ /min升至 150℃ ,保持 2
min,再以 4℃ /min升至 250℃ ,保持 10 min;汽
化室温度 260℃ ;载气为氦气 ;不分流进样 ,进样
量 0. 2μL。
1. 3. 2 质谱条件 接口温度 280℃ ;电子轰击
( EI)离子源 ;电子能量 70 eV;离子源温度 200
℃ ;质量扫描范围 m /z 30~ 450。
2 结果与讨论
2. 1 挥发油的提取
称取粉碎的芫荽籽干粉 200 g ,加入适量蒸
馏水浸泡过夜 ,再置于挥发油提取器中 , 保持微
沸 7 h以上 ,馏出液用乙醚萃取 ,萃取液以无水
硫酸钠干燥过夜 ,得无色挥发油 1. 56 g ,收率为
w= 0. 78% 。
2. 2 分离与鉴定
按 1. 3项的实验条件对芫荽籽挥发油进行
GC /M S分析 ,得总离子流色谱图 (图 1)。利用该
仪器所配的 Wiley质谱库进行自动检索 ,确定各
组分的化学结构 ,从检出的 27个峰中确定了 21
个组分。采用峰面积归一化法计算挥发油中各组
成的相对含量 (峰面积比 ) ,结果列于表 1。
表 1 新疆芫荽籽挥发油的化学成分分析结果
Table 1  Analysis results of main components of volatile oil f rom Xinj iangCoriandrum Sativum L. seed
No. tR /min Compound
Molecular
formula
Relativ e
inten sity /%
Similari ty /%
1 8. 75 ( Z ) -2, 7-dim etheyl-5-yen-3-octen C10 H16 2. 04 91
2 9. 24 camph ene C10 H16 0. 33 90
3 9. 98 U-myrcene C10 H16 0. 36 90
4 10. 44 1-lim onene C10 H16 0. 44 80
5 11. 78 △ 3-carene C10 H16 0. 72 83
6 12. 62 T-fench ene C10 H16 3. 17 86
7 14. 15 linalool C10 H18O 77. 00 95
8 16. 88 en do-bo rn eol C10 H18O 10. 79 94
9 17. 24 4-meth yl-1-( 1-meth yeth yl-) -3-cycloh ex en-1-ol C10 H18O 0. 13 89
10 17. 56 linalylpropionate C13 H22O 2 0. 18 83
11 17. 98 decanal C10 H20O 0. 17 91
12 18. 12 3-meth yl-2, 3-dih yd ro-fu ran C5H8O 0. 42 82
13 18. 86 ( Z ) -2-decenal C10 H18O 0. 05 73
14 19. 69 1-eth yl-2-hepth yl-cyclopropane C12 H24 0. 23 82
15 20. 12 dodecanal C12 H24O 0. 22 90
16 20. 45 1-phenoxy-2-propanone C9H10O2 0. 16 79
17 21. 65 my rtenylacetate C12 H18O 2 0. 11 98
18 22. 12 ( E )-2-octenal C8H14O 0. 12 89
19 24. 45 1-meth yl-5-( 1-meth yleth en yl ) -cycloh ex ene C10 H16 2. 99 92
20 25. 26 t ridecanal C13 H26O 0. 07 91
21 27. 32 t rans-2-d od ecenal C12 H22O 0. 14 92
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质 谱 学 报                 第 26卷 
图 1 芫荽籽挥发油的总离子流图
Fig. 1  TIC of volatile oil f rom Xinj iang
Coriandrum Sativum L. seed
3 结 论
( 1)在检出的 27个成分中 ,确认了芫荽籽挥
发油中的 21个化学成分 ,其相对强度占挥发油
总峰面积的 99. 84% 。主要为脂肪烃、单萜以及
它们的含氧衍生物 ,其中含量较高的有芳樟醇
( 77. 00% )、 内 -龙 脑 ( 10. 79% )、 T-葑 烯
( 3. 17% )、 1-甲基-5-异丙烯基 -环己烯 ( 2. 99% )
和 ( Z ) -2, 7-二甲基-5-炔 -3-辛烯 ( 2. 04% )。这 21
种化合物中 ,莰烯、芳樟醇、龙脑、癸醛、 2-癸烯
醛、十二醛、乙酸桃金娘烯酯与文献 [3, 4 ]报道一
致 ,其余成分均在芫荽籽挥发油中新检出。 这种
差别可能是产地因素、芫荽品种、检测手段不同
所致。通过对芫荽籽挥发油含量和有效成分的分
析 ,为开发利用维药资源提供了依据。
    ( 2)由 表 1 看出 , 芳 樟 醇含 量 最高
( 77. 00% ) ,它具有抗细菌和抗真菌作用 [2 ]。龙脑
有发汗、镇痉、止痛、兴奋等作用 ,而且也是香料
工业的重要原料 [ 5]。
( 3)在提取挥发油之前先将药粉浸泡一段时
间 , 8 h左右为宜 ,时间太长药粉会变质。 提油
时 ,在提取器的刻度部分上端滴加 1~ 2 mL乙
醚 ,这样馏出的油溶于乙醚中 ,不会有油膜挂在
内壁上。 采取以上措施可提高产率 ,如本实验中
的产率从 0. 62%提高至 0. 78%。 所得挥发油要
快速进行 GC /M S实验 ,即使放在冰箱中 ,时间
过长 ,某些组分的相对含量也会发生变化 ,这与
组分的挥发性不同有关。
参考文献:
[ 1] 中国科学院中国植物志编委会 .中国植物志 (第五
十五卷第一分册 ) [M ].北京: 科学出版社 , 1979.
89~ 91.
[2 ] 刘勇民 .维吾尔药志 (上册 ) [ M ].乌鲁木齐: 新疆
科技卫生出版社 , 1999. 215~ 217.
[ 3] 李从民 ,尚 军 ,任云辉 ,等 .来凤芫荽子油化学成
分分析 [ J].香料香精化妆品 , 2001, ( 6): 1~ 2.
[ 4] 李锦兰 ,阮星海 .芫荽子挥发油化学成分和致突变
性研究 [ J].食品科学 , 1996, 17( 5): 43~ 46.
[5 ] 杨其  .天然药物化学 [ M ].北京: 中国医药科技
出版社 , 2002. 45.
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 第 2期           李 锋等:气相色谱-质谱法分析芫荽籽挥发油化学成分