全 文 ：［收稿日期］ 20120515(001)
［基金项目］ 广西自然科学基金项目(2010GXNSFA013135) ;
广西科学研究与技术开发计划项目(桂科攻
11107009-3-4)
［通讯作者］ * 卢文杰，主任药师，从事天然产物化学成分研
究， Tel: 0771-5868986， E-mail: luwenjie0771
@ 163. com
多叶越南槐生物碱类成分的研究
卢文杰1，2* ，陆国寿1，谭晓1，陈家源1，黄周锋1
( 1. 广西中医药研究院，南宁 530022; 2. 广西中药质量标准研究重点实验室，南宁 530022)
［摘要］ 目的:研究多叶越南槐的生物碱类成分。方法:采用 Sephadex LH-20 柱色谱、硅胶柱色谱、重结晶等方法分离和
纯化多叶越南槐的生物碱成分，综合运用红外光谱、质谱、核磁共振等技术和理化方法进行分析，并确定分离得到的生物碱结
构。结果:根据理化性质及波谱数据，鉴定了各化合物的结构分别是:槐果碱(1)，苦参碱(2) ，槐花醇(3) ，9α-羟基苦参碱
(4)，12α-羟基槐果碱(5) ，氧化槐果碱(6) ，氧化苦参碱(7) ，金雀花碱(8)。结论:化合物 1 ～ 8 均为首次从多叶越南槐中分离
得到。
［关键词］ 多叶越南槐;生物碱;分离;纯化;结构
［中图分类号］ Ｒ284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2014)08-0096-04
［doi］ 10． 13422 / j． cnki． syfix． 2014080096
Alkaloids Isolated from Sophora tonkinensis var． polyphylla
LU Wen-jie1，2* ，LU Guo-shou1，TAN Xiao1，CHEN Jia-yuan1，HUANG Zhou-feng1
(1. Guangxi Institute of Traditional Medical and Pharmaceutical Sciences，Nanning 530022，China;
2. Guangxi Key Laboratory of Traditional Chinese Medicine Quality Stardands，Nanning 530022，China)
［Abstract］ Objective:To study the alkaloids constituents of Sophora tonkinensis var． polyphylla．
Method:Sephadex LH-20，slica column chromatography and recrystallization were used to isolate and purify the
alkaloidal constituents from S． tonkinensis var． polyphylla． Then infrared spectra (IＲ)，mass spectra (MS) ，
nuclear magnetic resonance (NMＲ) and other physicochemical methods were used to identify the chemical
structures of the alkaloids constituents． Ｒesult:The structures of alkaloids were identified as:sophocarpine (1) ，
matrine (2 ) ，5α-hydroxymatrine (3 ) ，9α-hydroxymatrine (4 ) ，12α-hydroxysophocarpine (5 ) ，
oxysophocarpine (6) ，oxymatrine (7) ，and cytisine (8) ，respectively． Conclusion:All of the alkaloids were
isolated from this plant for the first time．
［Key words］ Sophora tonkinensis var． polyphylla;alkaloidal;isolate;purify;structures
多叶越南槐 Sophora tonkinensis var． polyphylla
是越南槐(山豆根)S． tonkinensis Gagnep．的变种，分
布于广西、广东、云南、贵州和江西，忻城等石山地
区［1］，在广西主要分布于红水河流域，如都安、马
山、武鸣等地［2］。其性寒，味苦，具有清热解毒，消
肿利咽之功效，在广西民间常用于替代山豆根对火
毒蕴结、咽喉肿痛、齿龈肿痛、肺热咳嗽、肝炎等疾患
的治疗。山豆根的化学成分在国内外研究较多，而
多叶越南槐的化学成分，特别是在生物碱类成分的
研究未见报道。本实验通过对多叶越南槐的根茎进
行化学成分的提取、分离和纯化，分离得到了 8 个生
物碱类化学成分，分别为槐果碱(1)，苦参碱(2) ，槐
花醇(3) ，9α-羟基苦参碱(4) ，12α-羟基槐果碱(5) ，
氧化槐果碱(6) ，氧化苦参碱(7) ，金雀花碱(8)。
化合物 1 ～ 8 均为首次从多叶越南槐中分离得到。
1 材料
多叶越南槐药材采于广西忻城县，由广西中医
药研究院何开家主任中药师鉴定为多叶越南槐 S．
·69·
第 20 卷第 8 期
2014 年 4 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 8
Apr．，2014
tonkinensis var． polyphylla，凭证标本存放在广西中医
药研究院中药研究所标本室。ZDM-83-1 型电热熔
点仪(江苏科教玻璃仪器厂)，HH-S2 型显恒温水浴
锅(金坛市医疗仪器厂)，IＲ-470 型红外光谱仪(日
本岛津公司)，AEL-200 型电子天平(湘仪岛津)，
5973N 型气相色谱 /质谱联用仪 (美国 Agilent
Technologies公司)，DＲX-500 MHz 超导核磁共振仪
(瑞士布鲁克公司)，柱色谱及薄层色谱硅胶(青岛
海洋化工厂)。石油醚、乙酸乙酯、三氯甲烷、甲醇
等均为国产分析纯试剂。
2 提取与分离
多叶越南槐根茎切段，阴干，取 9 kg 粉碎，95%
乙醇回流提取 4 次，每次 2 h，滤过，合并滤液，减压
回收溶剂得浸膏 1 340 g，浸膏加水混悬，滴加硫酸
酸化至 pH 3，三氯甲烷萃取，酸水加碳酸钾碱化至
pH 11，三氯甲烷萃取多次，合并三氯甲烷萃取液，回
收溶剂得总生物碱浸膏 120 g，总生物碱部位经中性
氧化铝柱色谱分离，三氯甲烷-甲醇(100∶ 0 ～ 50∶ 50)
梯度洗脱，TLC 检测，合并成分相近部位，分别得到
Fr． 1 ～ 7。Fr． 1 经反复硅胶柱色谱分离纯化得化合
物 1(20 mg)，化合物 2(214 mg);Fr． 3 经反复硅胶
柱色谱及 Sephadex LH-20 柱色谱分离纯化得化合
物 3(96 mg)，化合物 4(57 mg)，化合物 5(31 mg);
Fr． 5 经反复硅胶柱色谱分离得到化合物 6(43 mg) ，
化合物 7(875 mg);Fr． 8 经反复硅胶柱色谱分离得
到化合物 8(14 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色针晶(石油醚)，mp 51 ～ 53 ℃。
IＲ νKBrmax cm
－1:2 944，2 865，2 778，1 657，
1 582，823。EI-MS(m/z):246(M +)，245，217，
203，177，160，150，138，136，122，98，96。1H-
NMＲ (600 MHz，CDCl3)δ:6. 55 (1H，m，13-H)，
5. 81(1H，dd，9. 5，2. 5 Hz，14-H) ，4. 20(1H，dd，
J = 12. 5，4. 2 Hz，17-He) ，3. 99(1H，dt，J = 11. 0，
6. 5 Hz，11-H) ，3. 21(1H，t，J = 12. 5，17-Ha) ，
2. 94(2H，m，2，10-He) ，2. 56(1H，m，6-H) ，
2. 50 ～ 1. 23(14H，m)。13C-NMＲ (150 MHz，CDCl3)
δ:167. 41(C-15)，137. 54(C-13) ，124. 45(C-14) ，
64. 01(C-6) ，57. 37(C-2) ，57. 34(C-10) ，51. 55
(C-11) ，42. 03(C-17) ，41. 66(C-7) ，34. 88(C-5) ，
29. 01(C-12) ，27. 40(C-4) ，26. 60(C-8) ，21. 68
(C-3) ，20. 98(C-9)。光谱数据与文献［3，5］一致，
确定为槐果碱(sophocarpine)。
化合物 2 白色针状结晶(石油醚)，mp 76 ～ 78
℃，碘化铋钾反应阳性。EI-MS(m/z) :248(M +)，
247(M + － 1)，219，205，192，177，162，150，137，
120，110，98，96，82，68。1H-NMＲ (600 MHz，
CDCl3)δ:4. 50(1H，dd，J = 12. 5，4. 1 Hz，17-
He)，3. 80(1H，dt，J = 9. 5，6. 1 Hz，11-H) ，3. 10
(1H，t，J = 12. 5 Hz，17-Ha) ，2. 83(2H，d，J =
11. 6 Hz，10-He，2-He) ，2. 42(1H，dt，J = 17. 0，
4. 1 Hz，14-He) ，2. 27(1H，m，14-Ha) ，2. 03(2H，
m) ，1. 93(3H，m) ，1. 80(1H，m，9-Ha) ，1. 78 ～
1. 33(11H，m)。13 C-NMＲ (150 MHz，CDCl3) δ:
169. 32(C-15)，63. 98(C-6) ，57. 35(C-2) ，57. 12
(C-10) ，53. 13(C-11) ，43. 22(C-17) ，41. 24(C-
7) ，35. 38(C-5) ，32. 78(C-14) ，27. 77(C-12) ，
27. 17(C-4) ，26. 14(C-8) ，21. 14(C-3) ，20. 58(C-
9) ，19. 10(C-13)。经与文献［4-5］对照，结果一致，
鉴定为苦参碱(matrine)。
化合物 3 无色针状结晶(丙酮);mp 157 ～ 158
℃。IＲ νKBrmax cm
－1:3 358，2 987，2 964，2 935，
2 866，2 810，1 631，1 443，878，864，815。1H-NMＲ
(600 MHz，CD3OD)δ:4. 28 (1H，dd，J = 13. 3，
1. 2 Hz，17-Ha)，3. 85 ～ 3. 77 (m，1H) ，3. 17 (1H，
d，J = 13. 4 Hz，17-He) ，2. 95 ～ 2. 88 (1H，m，10-
He) ，2. 81 (1H，m，2-He) ，2. 41 ～ 2. 27 (m，2H) ，
2. 19 ～ 2. 11 (m，1H) ，2. 10 ～ 1. 97 (m，4H) ，
1. 91 ～ 1. 80 (m，3H) ，1. 72 ～ 1. 58 (m，4H) ，
1. 56 ～ 1. 35 (m， 4H)。13 C-NMＲ (150 MHz，
CD3OD)δ:173. 07(C-15)，69. 98(C-6) ，68. 64(C-
5) ，58. 07(C-10) ，57. 68(C-2) ，54. 54(C-11) ，
47. 28(C-17) ，38. 10(C-7) ，37. 93(C-4) ，33. 50
(C-14) ，27. 94(C-8) ，27. 01(C-12) ，23. 40(C-9) ，
21. 32(C-3) ，19. 71(C-13)。以上数据与文献［6］
一致，鉴定为 5α-羟基苦参碱(5α-hydroxymatrine)，
即槐花醇。
化合物 4 无色针状结晶(丙酮)，mp 158 ～ 159
℃。1H-NMＲ (600 MHz，CDCl3)δ:4. 29 (1H，dd，
J = 12. 8，1. 9 Hz，17-Ha)，3. 77 (1H，m，9-He) ，
3. 60 (1H，m，11-H) ，2. 96 (1H，m，10-He) ，2. 90
(1H，t，J = 12. 2 Hz，17-He) ，2. 77 (1H，d，J =
7. 3 Hz，2-He) ，2. 38 (1H，m，14-He) ，2. 21 (1H，
m，14-Ha) ，1. 20 ～ 2. 12 (15H，m)。13 C-NMＲ (150
MHz，CDCl3)δ:169. 90 (C-15)，64. 71 (C-10) ，
62. 98 (C-9) ，62. 68 (C-6) ，57. 30 (C-2) ，53. 56
(C-11) ，44. 65 (C-7) ，42. 00 (C-17) ，35. 56 (C-
8) ，35. 21 (C-5) ，32. 95 (C-14) ，27. 78 (C-12) ，
·79·
卢文杰，等:多叶越南槐生物碱类成分的研究
27. 52 (C-4)，20. 78 (C-3) ，19. 08 (C-13)。以上
数据与文献［7］一致，鉴定为 9α-羟基苦参碱(9α-
hydroxymatrine)。
化合物 5 无色针状结晶(丙酮);mp 146 ～ 148
℃。IＲ νKBrmax cm
－1:3 365，2 933，2 883，2 803，
2 762，2 690，1 667，1 601，1 476，1 438，884，828。
EI-MS(m/z):262(M +)，261，245，243，229，215，
203，189，177，150，149，136，122，96，84，80，
68，55。1H-NMＲ (500 MHz，Pyr-d5)δ:6. 75 (1H，
dd，J = 9. 9，4. 6 Hz，13-H)，6. 11 (1H，d，J = 9. 9
Hz，14-H) ，5. 20 (1H，dd，J = 11. 9，3. 5 Hz，11-
H) ，4. 62 (1H，t，J = 4. 0 Hz，12-H) ，4. 54 (1H，
dd，J = 13. 4，4. 6 Hz，17-Ha) ，4. 06 (1H，t，J =
13. 4 Hz，17-He) ，3. 60 (1H，s，6-H) ，3. 55 (1H，
d，J = 11. 5 Hz，10-Ha) ，3. 48 (1H，d，J = 11. 5
Hz，10-He) ，3. 05 ～ 2. 91 (2H，m，2-Ha，2-He) ，
2. 51 (1H，q，J = 14. 2 Hz，9-Ha) ，2. 37 ～ 2. 25
(2H，m，3-Ha，8-Ha) ，2. 03 (1H，d，J = 8. 8 Hz，
5-H) ，1. 89 (1H，d，J = 11. 7 Hz，7-H) ，1. 65
(2H，ddd，J = 18. 6，9. 7，4. 4 Hz，4-Ha，8-He) ，
1. 53 ～ 1. 37 (3H，m，3-He，4-He，9-He)。13C-NMＲ
(101 MHz，Pyr-d5)δ:163. 4(C-15)，140. 27(C-
13) ，124. 3(C-14) ，64. 41(C-6) ，63. 62(C-12) ，
59. 98(C-11) ，56. 19(C-10) ，56. 10(C-2) ，42. 23
(C-17) ，40. 35(C-7) ，34. 71(C-5) ，25. 96(C-4) ，
24. 88(C-8) ，19. 33(C-3) ，19. 33(C-9)。以上数据
与文献［8-9］一致，鉴定为 12β-羟基槐果碱(12β-
hydroxysophocarpine)。
化合物 6 白色片状结晶(丙酮)，mp 207 ～ 208
℃。IＲ νKBrmax cm
－1:3 526，3 053，2 985，2 958，
2 935，2 906，2 875，2 205，1 657，1 597，1 460，1 424，
1 328，823。1H-NMＲ (600 MHz，CD3OD)δ:6. 68
(1H，ddd，J = 9. 5，5. 9，2. 8 Hz，13-H)，5. 85
(1H，ddd，J = 9. 7，2. 7，0. 8 Hz，14-H) ，4. 77
(1H，td，J = 11. 7，5. 6 Hz，11-H) ，4. 00 (1H，t，
J = 12. 8 Hz，17-He) ，3. 92 (1H，dd，J = 12. 5，6. 2
Hz，17-Ha) ，3. 35 ～ 3. 31 (3H，m) ，3. 10 ～ 3. 02
(2H，m) ，2. 75 (1H，dt，J = 17. 9，5. 7 Hz，12-
He) ，2. 59 (1H，qt，J = 13. 9，4. 0 Hz，) ，2. 48 (qt，
J = 14. 2，3. 8 Hz，1H) ，2. 10 (1H，ddt，J = 17. 8，
12. 1，2. 8 Hz，12-Ha) ，2. 02 ～ 1. 95 (m，2H) ，
1. 86 (2H，tt，J = 14. 1，5. 2 Hz，) ，1. 78 ～ 1. 70
(m，2H) ，1. 65 ～ 1. 53 (m，2H)。13 C-NMＲ (150
MHz，CD3OD)δ:168. 80(C-15)，141. 24(C-13) ，
124. 68(C-14) ，69. 58(C-10) ，69. 21(C-2) ，67. 37
(C-6) ，53. 40(C-11) ，43. 79(C-17) ，41. 63(C-7) ，
34. 09(C-5) ，30. 71(C-12) ，26. 78(C-4) ，25. 26
(C-8) ，18. 17(C-3) ，18. 09(C-9)。以上数据与文
献 ［4-5］ 一 致， 鉴 定 为 氧 化 槐 果 碱
(oxysophocarpine)。
化合物 7 白色片状结晶(丙酮)，mp 206 ～ 208
℃，碘化铋钾反应阳性。EI-MS(m/z):248［M + －
O］，231，218，205，192，190，176，162，150，148，
138，136，122，110，98，96，84，67。1H-NMＲ (600
MHz，CDCl3)δ:5. 11(1H，dt，J = 10. 4，6. 1Hz，
11-H)，4. 44(1H，dd，J = 12. 0，5. 2Hz，17-He) ，
4. 19(1H，t，J = 12. 4Hz，17-Ha) ，3. 15(5H，m) ，
2. 72(2H，m) ，2. 44(1H，m，14-He) ，2. 20(2H，
m，14-Ha，12-He) ，2. 10(1H，m，8-He) ，1. 89 ～
1. 48(9H，m) ，1. 24(1H，m，Ha-12)。13 C-NMＲ
(150 MHz，CDCl3)δ:170. 02(C-15)，69. 33(C-
10) ，68. 78(C-2) ，66. 98(C-6) ，52. 90(C-11) ，
42. 44(C-7) ，41. 80(C-17) ，34. 50(C-5) ，33. 02
(C-14) ，28. 57(C-12) ，26. 12(C-4) ，24. 66(C-8) ，
18. 71(C-13) ，17. 25(C-3) ，17. 25(C-9)。经与文
献［4-5］对照，结果一致，鉴定为氧化苦参碱
(oxymatrine)。
化合物 8 白色针状结晶(丙酮)，mp 154 ～ 155
℃。IＲ νKBrmax cm
－1:3 350，2 950，2 750，1 640，
900，790。EI-MS m/z(%):190［M +］，160，148，
147， 146， 134， 109， 82。1H-NMＲ (600 MHz，
CDCl3)δ:7. 20(1H，dd，J = 9. 2，6. 7 Hz，4-H)，
6. 60(1H，dd，J = 9. 2，1. 2Hz，3-H) ，6. 00(1H，
dd，J = 6. 7，1. 1Hz，5-H) ，4. 18(1H，dd，J =
15. 5，0. 8 Hz，10-He) ，3. 85(1H，dd，J = 15. 5，
6. 4，10-Ha) ，2. 88 ～ 1. 93(8H，m) ，1. 26(1H，s，
N-H)。13 C-NMＲ(150 MHz，CDCl3)δ:164. 28(C-
2)，152. 00(C-6) ，139. 51(C-4) ，116. 88(C-3) ，
105. 24(C-5) ，54. 05(C-13) ，53. 11(C-11) ，49. 68
(C-10) ，36. 00(C-7) ，27. 90(C-9) ，26. 50(C-8)。
以上数据与文献［10］相同，确定为金雀花碱
(cytisine)。
［参考文献］
［1］ 谢宗万． 中药材品种论述:上册［M］． 2 版．上海:上
海科学技术出版社，1990:142．
［2］ 覃海宁，刘演． 广西植物名录［M］． 北京:科学出版
社，2010:209．
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第 20 卷第 8 期
2014 年 4 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 8
Apr．，2014
檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
［3］ 乔梁，黄丽茹，高从元，等． 苦参生物碱的 NMＲ研究
［J］． 北京医科大学学报，1994，26(6) :485．
［4］ 刘斌，石任兵． 苦参汤中生物碱部位的化学成分
［J］． 中国中药杂志，2006，31(7) :557．
［5］ Wang Xiu-Kun，Li Jia-Shi，Shigeru Omiya，et al． The
alkaloid constituents in the seeds of Sophra viciifolia
［J］． Journal of Chinese Pharmaceutical Sciences，
1995，4(3) :154．
［6］ Saito Kazuki，Arai Noriko，Sekine Toshikazu，et al．
(-)-5α-hydroxysophocarpine， a new lupine alkaloid
from the seeds of Sophra flavescens var． angustifolia
［J］． Planta Mediea，1990，56(5) :487．
［7］ Negrete Ｒosa，Cassels Bruce K，Eckhardt Gert． (+)-
9α-hydroxymatrine from Sophora macrocarpa ［J］．
Phytochemistry，1983，22(9) ，2069．
［8］ Xiao Ping，Kubo Hajime，Komiya Hideaki，et al． Lupin
alkaloids from seeds of Sophra viciifolia ［J］．
Phytochemistry，1999，50(1) :189．
［9］ Ding Pei-Lan，Liao Zhi-Xin，Huang Hai，et al． (+)-
12a-hydroxysophocarpine，a new quinolizidine alkaloid
and related anti-HBV alkaloids from Sophora flavescens
［J］． Bioorg Med Chem Lett，2006，16:1231．
［10］ 张兰珍，李家实，皮特·豪佛顿，等． 苦豆子种子生物
碱成 分 研 究［J］． 中 国 中 药 杂 志， 1997， 22
(12):740.
［责任编辑 邹晓翠］
［收稿日期］ 20130521(024)
［基金项目］ 国家“十二五”支撑计划项目(2012BAD38B09) ;上海市科委工程中心建设项目(11DZ2280300)
［第一作者］ 甘建红，博士在读，讲师，从事天然产物化学成分研究，Tel:15692165885，E-mail:jhgan@ shou． edu． cn
［通讯作者］ * 谢晶，博士，教授，博士生导师，从事食品安全及冷藏研究，Tel:15692165513，E-mail:jxie@ shou． edu． cn
中国南海简易扁板海绵 Plakortis simplex的化学成分研究
甘建红1，2，于豪冰2，王书一2，刘香芳2，谢晶1*
( 1. 上海海洋大学食品学院，上海水产品加工及贮藏工程技术研究中心，上海 201306;
2. 第二军医大学附属长征医院海洋药物研究室，上海 200433)
［摘要］ 目的:研究中国南海简易扁板海绵 Plakortis simplex的化学成分。方法:运用正相硅胶柱色谱、反相硅胶柱色谱
(ODS)、凝胶柱色谱(Sephadex LH-20)以及高效液相色谱(HPLC)等多种手段对中国南海简易扁板海绵 P． simplex 的化学成
分进行分离纯化;通过理化性质、波谱分析方法并结合文献对照，鉴定化合物的结构。结果:从该海绵的甲醇提取物中共分离
鉴定了 7 个化合物:(22E)-5α，8α-epidioxyergosta-6，22-dien-3β-ol (1) ，3-吲哚甲酸 (2) ，3-吲哚甲醛 (3) ，monotriajaponide A
(4) ，methyl(2Z，6Ｒ，8Ｒ，9E)-3，6-epoxy-4，6，8-triethyl-2，4，9 dodecatrienoate (5) ，methyl(2Z，6Ｒ，8S)-3，6-epoxy-4，6，8-
triethyldodeca-2，4-dienoate (6) ，methyl (2Z，6Ｒ，8S)-4，6-diethyl-3，6-epoxy-8-methye (7)。结论:化合物 1 ～ 7 均为首次从该种
海绵中分离得到。
［关键词］ 海绵;化学成分;结构鉴定
［中图分类号］ Ｒ284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2014)08-0099-04
［doi］ 10． 13422 / j． cnki． syfix． 2014080099
Studies on Chemical Constituents of Sponge Plakortis simplex
from South China Sea
GAN Jian-hong1，2，YU Hao-bing2，WANG Shu-yi2，LIU Xiang-fang2，XIE Jing1*
(1. College of Food Science ＆ Technology，Shanghai Ocean University，Shanghai Engineering Ｒesearch
Center of Aquatic-Product Processing ＆ Preservation，Shanghai 201306，China;
2. Laboratory of Marine Drugs，Department of Pharmacy，Changzheng Hospital，
Second Military Medical University，Shanghai 200433，China)
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第 20 卷第 8 期
2014 年 4 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 8
Apr．，2014